《固體廢物 可提取石油烴總量的測定 紅外分光光度法》

ICSXXXX

CCSXXXX

團體標準

T/XXXXXXXX—XXXX

固體廢物可提取石油烴總量的測定

紅外分光光度法

Solidwaste-Determinationofextractablepetroleumhydrocarbons-Infrared

spectrophotometry

（征求意見稿）

20XX-XX-XX發布20XX-XX-XX實施

XXXXX發布

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固體廢物可提取石油烴總量的測定紅外分光光度法

1適用范圍

本文件規定了測定固體廢物中可提取石油烴總量的紅外分光光度法。

本文件適用于固體廢物中可由四氯乙烯提取的石油烴總量的測定，不適用于揮發性組分的測定。

當取樣量為10.00g，提取液體積為50mL，固態和半固態固體廢物方法檢出限為10mg/kg，測定下

限為40mg/kg。

當取樣量為10.00g，提取液體積為50mL，液態固體廢物方法檢出限為30mg/kg，測定下限為120

mg/kg。

2規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

HJ168環境監測分析方法標準制訂技術導則

HJ/T20工業固體廢物采樣制樣技術規范

HJ298危險廢物鑒別技術規范

GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法

3術語和定義

下列術語和定義適用于本文件。

可提取石油烴總量：指在本標準規定的條件下，能夠被四氯乙烯提取且不被硅酸鎂吸附，在波數為

2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質。

4方法原理

固體廢物樣品用四氯乙烯提取，經硅酸鎂吸附凈化，除去動植物油等極性物質后，用紅外分光光度

-1-1

計測定石油烴含量。石油烴含量通過測定波數2930cm（CH2基團中C-H鍵的伸縮振動）、2960cm（CH3

-1

基團中C-H鍵的伸縮振動）、3030cm（芳香環中C-H鍵的伸縮振動）處的吸光度A2930、A2960和A3030，

根據校正系數或標準曲線繪制法計算。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為蒸餾水或同等純度的水。

-1-1-

四氯乙烯（C2Cl4）：以干燥40mm空石英比色皿為參比，在波數2930cm、2960cm和3030cm

1處吸光度應分別不超過0.34、0.07和0。

正十六烷（C16H34）：色譜純。

異辛烷（C8H18）：色譜純。

苯（C6H6）：色譜純。

1

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鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mL，優級純。

鹽酸溶液：1+1。按鹽酸（5.5）：純水體積比1:1，配制鹽酸溶液。

無水硫酸鈉（Na2SO4）：置于馬弗爐內450℃加熱4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器內

貯存。

硅酸鎂吸附劑：150μm～250μm（100目～60目）。取硅酸鎂于瓷蒸發皿中，置于馬弗爐內550℃

加熱4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫，置于磨口玻璃瓶中保存。使用時，稱取適量的硅酸鎂于磨

口玻璃瓶中，根據硅酸鎂的質量，按6%（m/m）比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h后

使用。

石英砂：270μm～830μm（50目～20目）。置于馬弗爐內450℃加熱4h，稍冷后置于磨口玻

璃瓶中，置于干燥器內貯存。

正十六烷標準貯備液：ρ=10000mg/L。稱取1.0g（精確至0.1mg）正十六烷（5.2）于100mL

容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）稀釋定容至標線，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或購買市

售有證標準物質。

正十六烷標準使用液：ρ=1000mg/L。移取10mL正十六烷標準貯備液（5.10）于100mL容量

瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容。臨用現配。

異辛烷標準貯備液：ρ=10000mg/L。稱取1.0g（精確至0.1mg）異辛烷（5.3）于100mL容

量瓶中，用四氯乙烯（5.1）稀釋定容至標線，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或購買市售

有證標準物質。

異辛烷標準使用液：ρ=1000mg/L。移取10mL異辛烷標準貯備液（5.12）于100mL容量瓶中，

用四氯乙烯（5.1）定容。臨用現配。

苯標準貯備液：ρ=10000mg/L。稱取1.0g（精確至0.1mg）苯（5.4）于100mL容量瓶中，

用四氯乙烯（5.1）稀釋定容至標線，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或購買市售有證標準

物質。

苯標準使用液：ρ=1000mg/L。移取10mL苯標準貯備液（5.14）于100mL容量瓶中，用四氯

乙烯（5.1）定容。臨用現配。

石油烴標準貯備液：ρ=10000mg/L。按65:25:10（V/V）的比例，量取正十六烷（5.2）、異辛

烷（5.3）和苯（5.4）配制混合物。稱取1.0g（精確至0.1mg）混合物于100mL容量瓶中，用四氯

乙烯（5.1）稀釋定容至標線，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存1年。或購買市售有證標準物質。

石油烴標準使用液：ρ=1000mg/L。將石油烴標準貯備液標準貯備液（5.16）用四氯乙烯（5.1）

定容于100mL容量瓶中。臨用現配。

玻璃棉：直徑5～10μm。使用前，將玻璃棉用四氯乙烯（5.1）浸泡洗滌，晾干備用。

玻璃纖維濾膜：直徑100mm。置于馬弗爐內450℃加熱4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干

燥器內貯存。

硅酸鎂層析柱：內徑10mm、長度300mm的玻璃或聚四氟乙烯柱，底部帶粗孔玻璃砂芯。

稱取適量的硅酸鎂吸附劑（5.8）于玻璃燒杯中，加入適量四氯乙烯（5.1），將硅酸鎂吸附劑制備

成懸浮液，然后將懸浮液倒入凈化柱中，輕敲凈化柱以填實吸附劑，硅酸鎂吸附劑填充高度不少于80mm。

硅酸鎂固相萃取小柱：1000mg/6mL硅酸鎂玻璃柱。

6儀器和設備

2

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紅外測油儀或紅外分光光度計：能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測量吸光度，并配有10mm

和40mm帶蓋石英比色皿。

水平振蕩器：振蕩頻次為（150～250）次/min。

馬弗爐。

天平：感量為0.01g和0.0001g。

具塞錐形瓶：100mL。

玻璃漏斗：直徑為60mm。

分液漏斗：250mL。

比色管：10mL、25mL、50mL。

采樣瓶：500mL，廣口棕色玻璃瓶，內具四氟乙烯襯墊。

超聲清洗器。

凍干干燥設備。

采樣工具：采樣探子、采樣鉆、氣動和真空探針、不銹鋼取樣鏟、采樣勺、玻璃采樣管、攪拌器

等工具。

制樣工具：顎式破碎機、圓盤粉碎機、瑪瑙研磨機、藥碾、瑪瑙研缽或玻璃研缽、標準套篩、十

字分樣板、分樣鏟、分樣器等制樣工具。

固相萃取裝置。

一般實驗室常用器皿和設備。

7樣品

采集與保存

按照HJ/T20和HJ/T298的相關規定進行樣品的采集和保存。采集的樣品保存在潔凈、不存在干擾

的棕色玻璃瓶內。運輸過程中應密封避光，途中避免干擾引入或樣品的破壞，盡快運回實驗室進行分析。

樣品如暫不能分析固態和半固態廢物常溫（20℃～25℃）避光保存，保存期不超過7天；液態固體廢

物4℃以下冷藏避光保存，保存時間不超過7天。

樣品制備

固體廢物樣品制備按照HJ/T20的相關規定進行，固態和半固態樣品的制備主要包括粉碎、篩分、

混勻、縮分四個步驟。液態樣品的制樣主要包括混勻、縮分。

7.2.1固態和半固態固體廢物

對于容易研磨的固態和半固態固體廢物樣品，直接研磨，使樣品粒度達到相應排料的最大粒度（最

大粒度指篩余量約5%的篩孔尺寸），根據研磨的最大粒度，選擇相應篩號的不銹鋼篩，過篩，將過篩后

的樣品充分混勻、縮分。

對于不容易研磨的固態和半固態固體廢物，可以用剪碎、撕碎或者其他機械方法破碎，使樣品粒度

達到相應排料的最大粒度（最大粒度指篩余量約5%的篩孔尺寸），根據破碎的最大粒度，選擇相應篩號

的不銹鋼篩，過篩，將過篩后的樣品充分混勻、縮分。

7.2.2液態固體廢物

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液態樣品可以通過手動搖晃、倒置、滾動、手工攪拌，或機械攪拌等方式將樣品混勻，樣品混勻后，

采用二分法，每次減量一半，直至試驗分析用量的10倍為止。

試樣制備

試樣制備過程，實驗室溫度宜保持在20℃～30℃之間，濕度≤80%。

7.3.1提取

7.3.1.1固態和半固態固體廢物

固態和半固態固體廢物石油烴的提取可選用振蕩萃取法或超聲萃取法。

7.3.1.1.1振蕩萃取法

稱取適量或10.0g（精確到0.01g）樣品，加入適量無水硫酸鈉（5.7），研磨均化成流沙狀，轉

移至具塞錐形瓶（6.5）中，在錐形瓶中加入20.0mL四氯乙烯（5.1），密封，置于振蕩器（6.2）中，

以200次/min頻次振蕩提取30min。靜置10min后，用帶有玻璃纖維濾膜（5.19）的玻璃漏斗（6.6）將

提取液過濾至50mL比色管（6.8）中。再用20.0mL四氯乙烯（5.1）重復提取一次，將提取液和樣品全

部轉移過濾。用10.0mL四氯乙烯（5.1）洗滌具塞錐形瓶、濾膜、玻璃漏斗以及樣品，合并提取液，定

容至50mL，待凈化。

7.3.1.1.2超聲萃取法

稱取適量或10.0g（精確到0.01g）樣品，加入適量無水硫酸鈉（5.7），研磨均化成流沙狀，轉

移至具塞錐形瓶（6.5）中，在錐形瓶中加入20.0mL四氯乙烯（5.1），密封，置于超聲清洗器（6.10）

中，在低于20℃溫度下超聲提取30min。靜置10min后，用帶有玻璃纖維濾膜（5.19）的玻璃漏斗（6.6）

將提取液過濾至50mL比色管中。再用20.0mL四氯乙烯（5.1）重復提取一次，將提取液和樣品全部轉

移過濾。用10.0mL四氯乙烯（5.1）洗滌具塞錐形瓶、濾膜、玻璃漏斗以及樣品，合并提取液，定容至

50mL，待凈化。

注1：若加入四氯乙烯無法完全浸泡樣品，宜增加四氯乙烯，使加入四氯乙烯液面高于樣品1cm。

7.3.1.2液態固體廢物

將樣品搖勻，稱取適量或10.0g（精確到0.01g）樣品，加入90mL水，混勻后全部轉入分液漏斗

中，加入20.0mL四氯乙烯（5.1），充分振蕩2min，并經常開啟旋塞排氣，靜置分層；萃取液經裝有

適量無水硫酸鈉的漏斗進行脫水，收集至50mL比色管中，再重復萃取一次，合并萃取液，用少量四氯

乙烯（5.1）洗滌漏斗和硫酸鈉層2-3次，合并萃取液，定容至50mL。待凈化。

7.3.2凈化

提取液的凈化方法可選用層析柱凈化或固相萃取小柱凈化。

7.3.2.1層析柱凈化

用5mL四氯乙烯（5.1）浸潤硅酸鎂層析柱（5.20），待柱上四氯乙烯近干時，移取25mL提取液

（7.3.1）轉移至凈化柱中，棄去前5mL流出液，用25mL比色管（6.8）收集剩余流出液，提取液全部

轉移后用約2～5mL四氯乙烯洗滌提取液收集裝置，轉移至凈化柱，收集淋洗液，與流出液合并，定容

至25mL，待測。

7.3.2.2固相萃取小柱凈化

將硅酸鎂固相萃取柱（5.21）固定在固相萃取裝置（6.14）上，用5mL四氯乙烯（5.1）沖洗固相

萃取小柱，待溶劑沖洗完畢，關閉流速控制閥，再加入5mL四氯乙烯溶劑浸潤固相萃取小柱5min，打

開控制閥，待柱上四氯乙烯近干時，移取10mL提取液（7.3.1）轉移至小柱中，控制流速在4mL/min以

下，用10mL比色管（6.8）收集流出液，提取液全部轉移后用約2～5mL四氯乙烯洗滌提取液收集裝置，

轉移至凈化柱，收集淋洗液，與流出液合并，定容至10mL，待測。

4

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注1：若提取液中石油烴總量濃度過高，宜將提取液稀釋后再凈化。

注2：若提取液中極性物質含量過高，宜重復凈化步驟1-2次。

7.3.3空白試樣的制備

稱取10.0g（精確到0.01g）石英砂替代固態或半固態固體廢物廢物，或稱取10.0g（精確到0.01

g）蒸餾水替代液態固體廢物，按與樣品制備相同的步驟進行空白試樣的制備。

8分析步驟

可根據紅外分光光度計性能選用8.1校正系數校準法或8.2標準曲線繪制法測定測試液中石油烴的

濃度。

校正系數校準法

8.1.1校正系數測定方法

分別移取2.00mL正十六烷標準使用液（5.11）、2.00mL異辛烷標準使用液（5.13）和10.00mL

苯標準使用液（5.15）于3個100mL容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容至標線，搖勻。正十六烷、異

辛烷和苯標準溶液的濃度分別為20.0mg/L、20.0mg/L和100mg/L。

以40mm石英比色皿加入四氯乙烯（5.1）為參比，分別測量正十六烷、異辛烷和苯標準溶液在2930

-1-1-1

cm、2960cm、3030cm的吸光度A2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯標準溶液在上述波數出

的吸光度按照公式（1）聯立方程式，經求解后分別得到校正系數X，Y，Z和F。

ρ1=X·A2930+Y·A2960+Z·（A3030-）（1）

A2930

式中：ρ1——測試液中石油烴的濃度，mg/L；F

A2930、A2960、A3030——各對應波數下測得的吸光度；

X——與CH2基團中C-H鍵吸光度相應的系數，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團中C-H鍵吸光度相應的系數，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環中C-H鍵吸光度相應的系數，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸光度之比。

對于正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即A3030-=0，則有：

????2930

（）

=????（2）

（）

????2930????

()=????????3030()????+()（3）

????(????)=?????????2930(????)+?????????2960()????（4）

由公式（2）可得F值，由公式（?????????????????32930）和（????4）可得?????????2960X和????Y值。對于苯，則有：

()

()=()+()+()（5）

????2930????

由公式（5）可得????????Z值。?????????2930?????????????2960??????????????3030??????????

式中：ρ（H）——正十六烷標準溶液的濃度，mg/L；

ρ（I）——異辛烷標準溶液的濃度，mg/L；

ρ（B）——苯標準溶液的濃度，mg/L。

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A2930（H）、A2960（H）、A3030（H）——各對應波數下測得正十六烷標準溶液的吸光度；

A2930（I）、A2960（I）、A3030（I）——各對應波數下測得異辛烷標準溶液的吸光度；

A2930（B）、A2960（B）、A3030（B）——各對應波數下測得苯標準溶液的吸光度。

注1：可采用姥鮫烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數。

注2：紅外分光光度計或紅外測油儀出廠時如果設定了校正系數，可以直接按11.3進行校正系數

的檢驗。

8.1.2試樣的測定

將測試液（7.3.2）轉移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯（5.1）作參比，在波數2930cm-1、

-1-1

2960cm、3030cm測量其吸光度A2930、A2960、A3030。按照公式（1）計算石油烴濃度。

標準曲線繪制法

8.2.1標準曲線的建立

低濃度標準曲線繪制：吸取5.00mL1000mg/L石油烴使用液（5.17）于50mL容量瓶中，用四氯乙

烯稀釋至刻度線，制得100mg/L石油烴標準溶液。分別吸取0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00

mL石油烴標準溶液至10mL比色管，用四氯乙烯稀釋至刻度線，濃度標準系列為0.00、10.0、20.0、40.0、

60.0、80.0、100mg/L，用40mm石英比色皿，以四氯乙烯為參比，在波數2930cm-1、2960cm-1、3030

-1

cm測量其吸光度A2930、A2960、A3030。以儀器自動校正后的吸收值為縱坐標，石油烴濃度為橫坐標繪制校正

曲線。

高濃度標準曲線繪制：分別吸取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL石油烴使用液（5.17）

至10mL比色管，用四氯乙烯稀釋至刻度線，濃度標準系列為0.00、50.0、100、200、300、400、500mg/L，

-1-1-1

用10mm石英比色皿，以四氯乙烯為參比，在波數2930cm、2960cm、3030cm測量其吸光度A2930、

A2960、A3030。以儀器自動校正后的吸收值為縱坐標，石油烴濃度為橫坐標繪制校正曲線。

8.2.2試樣的測定

將測試液（7.3.2）按照與標準曲線的建立（8.2.1）相同的儀器條件進行試樣的測定。

空白試驗

按與試樣測定（8.1.2或8.2.2）相同步驟，進行空白試樣（7.3.3）的測定。

9結果計算與表示

結果計算

可提取石油烴總量w（mg/kg），按照公式（6）進行計算：

ρ×V×V

w=13×f（6）

m×V2

式中：w——樣品中可提取石油烴總量，mg/kg；

ρ——測試液中石油烴的濃度，mg/L；

V1——提取液體積，mL；

V2——凈化時所用提取液體積，mL；

V3——測試溶液的定容體積，mL；

m——樣品質量，g；

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f——制備測試溶液時所產生的稀釋倍數。

結果表示

測定結果保留整數，最多保留3位有效數字。

10準確度

精密度

六家實驗室分別對振蕩萃取法固態和半固態3個含量水平的統一固體廢物樣品進行測定，3個樣品

的平均測定值分別為45.2mg/kg，3.56×103mg/kg，1.76×104mg/kg，實驗室內相對標準偏差分別為

4%～11%、1.0%～12%和1.8%～9%；實驗室間相對標準偏差分別為12%、8%和7%；重復性限r分別為9.4

mg/kg、631mg/kg和2.54×103mg/kg；再現性限R分別為17.2mg/kg、893mg/kg和3.86×103

mg/kg。

六家實驗室分別對超聲萃取法固態和半固態3個含量水平的統一固體廢物樣品進行測定，3個樣品

的平均測定值分別為71.5mg/kg，311mg/kg，9.22×104mg/kg，實驗室內相對標準偏差分別為7%～

13%、4%～9%和2.4%～13%；實驗室間相對標準偏差分別為17%、6%和17%；重復性限r分別為17.0mg/kg、

55.3mg/kg和1.65×104mgkg；再現性限R分別為37.0mg/kg、78.2mg/kg和4.65×104mg/kg。

六家實驗室對液態3個含量水平統一的固體廢物樣品進行測定，3個樣品的平均測定值分別為202

mg/kg，1.04×103mg/kg，4.78×103mg/kg，實驗室內相對標準偏差分別為2.0%～15%、2.3%～8%和

1.0%～6%；實驗室間相對標準偏差分別為10%、18%和18%；重復性限r分別為50.3mg/kg、125mg/kg

和389mg/kg；再現性限R分別為70.6mg/kg、541mg/kg和2.42×103mg/kg。

正確度

六家實驗室分別對振蕩萃取固態和半固態3個含量水平統一的固體廢物樣品進行加標測定，3個樣

品的平均測定值分別為45.2mg/kg，3.56×103mg/kg，1.76×104mg/kg，加標回收率范圍分別為80.5%～

107%、80.2%～102%和82.3%～96.2%；加標回收率最終值分別為：（93.8±18.0）%、（90.2±16.8）%

和（89.0±11.4）%。

六家實驗室分別對超聲萃取法固態和半固態3個含量水平統一的固體廢物樣品進行加標測定，3