2026屆新高考化學沖刺復習“兩大理論”與分子的空間結(jié)構(gòu)

2026屆新高考化學沖刺復習“兩大理論”與分子的空間結(jié)構(gòu)【課標指引】

1.結(jié)合實例了解共價分子具有特定的空間結(jié)構(gòu),并可運用相關(guān)理論和模型進行解釋和預測。2.知道分子的結(jié)構(gòu)可以通過波譜、晶體X射線衍射等技術(shù)進行測定。一、分子結(jié)構(gòu)的測定測定化學鍵或官能團測定相對分子質(zhì)量紅外光譜儀

質(zhì)譜儀

X射線衍射儀

測定鍵長、鍵角等考點一價層電子對互斥模型(VSEPR模型)必備知識?梳理1.理論要點(1)價層電子對互斥模型認為,分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價層電子對”___________的結(jié)果。

(2)VSEPR的“價層電子對”是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的σ鍵電子對+中心原子上的___________。多重鍵只計其中的σ鍵電子對,不計π鍵電子對

相互排斥

孤電子對

2.中心原子價層電子對數(shù)的計算用價層電子對互斥模型推測分子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價層電子對數(shù)。其中:a為中心原子的價電子數(shù)(對于主族元素等于原子的__________電子數(shù),陽離子要減去電荷數(shù),陰離子要加上電荷數(shù));x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù);b為與中心原子結(jié)合的原子最多能__________的電子數(shù)(氫原子為1,其他原子=8-該原子的價電子數(shù),如鹵族元素為1,氧族元素為2等)。

原子數(shù)

孤電子對數(shù)

最外層

接受

三、價層電子對互斥模型化學式結(jié)構(gòu)式含孤電子對的VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)H2ONH3OHH：：NH

HH：價層電子對數(shù)＝σ鍵電子對數(shù)＋孤電子對數(shù)判斷VSEPR理想模型略去孤電子對得到分子空間結(jié)構(gòu)原子總數(shù)粒子中心原子上的孤電子對數(shù)價層電子對數(shù)VSEPR模型空間構(gòu)型中心原子的雜化軌道類型3CO2SO2H2OHCN4BF3NH3H3O+CH2O5CH4SO42-高考真題中的對分子/離子空間結(jié)構(gòu)的考查[2020山東卷]Sn為ⅣA族元素，單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應(yīng)生成SnCl4。

SnCl4空間構(gòu)型為____________。[2019全國Ⅱ卷]元素As和N同族，預測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為____________。[2019江蘇卷]SO42?的空間結(jié)構(gòu)為________________(用文字序數(shù))。正四面體形三角錐形S原子的價層電子對數(shù)：4＋1/2×(6?4×2＋2)＝4不含孤電子對，則SO42?的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形×××√√判斷雜化中心原子電負性越大，對成鍵電子的吸引力越強，電子云密度在氧原子周圍更高，成鍵電子對之間的排斥力增大，鍵角變大。在NH3中，成鍵電子對偏向電負性較大的N原子，N的電子云密度較高，成鍵電子對之間斥力較大，鍵角較大。

<—NH2有孤電子對,孤電子對對成鍵電子對排斥力大,鍵角變小

×(2)(2024·河北卷)孤電子對與成鍵電子對的斥力大于成鍵電子對之間的斥力,故CO2、CH2O、CCl4鍵角依次減小。(

)

×解析

CO2、CH2O、CCl4中心原子價層電子對數(shù)依次為2、3、4,價層電子對數(shù)不同,導致排斥力不同,故鍵角不同。考點二雜化軌道理論雜化軌道理論簡介→CH4分子空間結(jié)構(gòu)形成分析2s2p1s基態(tài)能量相近的原子軌道電子躍遷2s2p激發(fā)態(tài)矛盾：軌道重疊得到的空間構(gòu)型不可能是正四面體形雜化軌道理論簡介→CH4分子空間結(jié)構(gòu)形成分析2s2p1s基態(tài)能量相近的原子軌道電子躍遷2s2p激發(fā)態(tài)混雜sp3雜化軌道雜化軌道能量相同、方向不同混雜前后軌道總數(shù)不變雜化軌道與氫原子軌道重疊，C?Hσ鍵必備知識?梳理1.理論要點(1)當原子成鍵時,原子中能量__________的價電子軌道發(fā)生混雜,混雜時保持軌道總數(shù)_________,得到與原軌道數(shù)目_________、方向_________的一組新的能量__________的雜化軌道。

相近

不變

相等

不同

相同

理論要點：雜化軌道只能用于形成σ鍵或者用來容納未參與成鍵的孤電子對理論要點：未參與雜化的p軌道可用于形成π鍵2.三種類型

180°直線

120°平面三角

109°28'四面體3.雜化軌道類型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系

分子(或離子)(A為中心原子)中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的雜化方式分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)實例AB20

BeCl21sp2V形SO22sp3

H2OAB30

BF31sp3

NH3AB40

sp直線形

V形

sp2平面三角形

三角錐形

sp3正四面體形

理論要點：雜化軌道數(shù)＝價層電子對數(shù)＝孤電子對數(shù)＋σ鍵數(shù)討論：試用雜化軌道理論分析乙炔的雜化類型及空間結(jié)構(gòu)CCHHC：2s22p22s2psp雜化sp2p兩個相同的sp雜化軌道指向線段的兩端；未雜化p形成π鍵；雜化軌道間夾角為180°CCHHπ鍵π鍵價層電子對之間相互排斥作用大小的一般規(guī)律：

σ鍵電子對(bp)與孤電子對(lp)的斥力大小順序：

lp?lp

>

lp?bp

>bp?bp討論：為什么CH4、NH3、H2O的中心原子均為sp3雜化，而鍵角卻分別為109°28′、

107°和105°？原因：孤電子對對成鍵電子對的排斥作用，孤電子對越多，排斥力越大，鍵角越小。【研教材?鏈高考】

研點

雜化軌道類型及判斷[鏈高考]判斷正誤:對的打“√”,錯的打“×”。(1)(2024·湖北卷)sp3雜化軌道由1個s軌道和3個p軌道混雜而成。(

)(2)(2024·甘肅卷)苯和苯酚中C的雜化方式相同。(

)(3)(2024·河北卷)在C60、石墨、金剛石中,碳原子有sp、sp2和sp3三種雜化方式。(

)(4)(2024·江蘇卷)石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,碳原子軌道的雜化類型由sp3轉(zhuǎn)變?yōu)閟p2。(

)√×√×典題3(1)(2024·全國甲卷節(jié)選)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷,其中硅原子的雜化軌道類型為__________。

(2)(2024·北京卷節(jié)選)SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物,SnCl2可被氧化得到。①SnCl2分子的VSEPR模型名稱是____________。

②SnCl4的Sn—Cl鍵是由錫的_________軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。sp3平面三角形

sp3雜化

典題4(1)(2023·全國甲卷節(jié)選)氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在,其空間結(jié)構(gòu)如圖所示,二聚體中Al的軌道雜化類型為__________。

(2)(2023·全國乙卷節(jié)選)SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為________________,其中Si的軌道雜化形式為__________。

(3)(2023·全國新課標卷節(jié)選)C()中碳原子的軌道雜化類型