SH-T 1147-2024《工業(yè)用芳烴中痕量氟、氯、硫的測(cè)定》

SH/T1147-20XX

工業(yè)用芳烴中痕量氟、氯、硫的測(cè)定

警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可

能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定

的條件。

1范圍

1.1本文件規(guī)定了用微庫(kù)侖法測(cè)定工業(yè)用芳烴中痕量氯、硫含量和離子色譜法測(cè)定工業(yè)用芳

烴中痕量氟、氯、硫含量。

1.2本文件的微庫(kù)侖法測(cè)氯適用于測(cè)定氯含量范圍為0.5mg/kg～25mg/kg的工業(yè)用芳烴

試樣。若試樣中硫、氮含量大于1000mg/kg，對(duì)氯含量測(cè)定存在明顯干擾；若試樣中存在

溴化物、碘化物，將使測(cè)定結(jié)果偏高。

1.3本文件的微庫(kù)侖法測(cè)硫適用于測(cè)定硫含量范圍為0.5mg/kg～100mg/kg的工業(yè)用芳烴

試樣。若試樣中總鹵素含量大于硫含量的10倍、總氮含量大于硫含量的1000倍、金屬（如

鎳、釩、鉛等）總量大于500mg/kg，對(duì)硫含量測(cè)定存在明顯干擾。

1.4本文件離子色譜法適用于測(cè)定工業(yè)用芳烴中氟、氯、硫含量的范圍為0.1mg/kg～10

mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日

期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包

括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4采樣

按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680規(guī)定的安全與技術(shù)要求采取樣品。

5微庫(kù)侖法

5.1方法提要

1

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5.1.1氯的測(cè)定

將試樣注入燃燒管，與氧氣混合并燃燒，試樣中的氯化物轉(zhuǎn)化為氯化氫，由載氣帶入

滴定池，氯化氫與電解液中的銀離子發(fā)生反應(yīng)（Ag++Cl－→AgCl↓），消耗的銀離子由微庫(kù)

侖計(jì)通過(guò)電解補(bǔ)充。根據(jù)反應(yīng)所需電量，按照法拉第電解定律計(jì)算出試樣中的氯含量。

5.1.2硫的測(cè)定

將試樣注入燃燒管，與氧氣混合并燃燒，試樣中的硫化物轉(zhuǎn)化為二氧化硫，由載氣帶

－－－＋

入滴定池，二氧化硫與電解液中的I3離子發(fā)生反應(yīng)（I3＋SO2＋H2O→SO3＋3I＋2H），

－

消耗的I3離子由微庫(kù)侖計(jì)通過(guò)電解補(bǔ)充。根據(jù)反應(yīng)所需電量，按照法拉第電解定律計(jì)算出

試樣中的硫含量。

5.2試劑與材料

5.2.1載氣：氮?dú)狻鍤饣蚝猓兌取?9.99%(體積分?jǐn)?shù))。

5.2.2燃燒氣：氧氣，純度≥99.99%（體積分?jǐn)?shù)）。

5.2.3微量注射器：按照儀器制造商推薦的要求進(jìn)行選擇。

5.2.4電解液：按照儀器制造商推薦的要求配制。

5.2.5水：符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

5.2.6氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯苯（C6H5Cl）或2,4,6-三氯苯酚（C6H3OCl3），純度≥99％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

也可采用市售的與被測(cè)試樣氯含量相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

5.2.7硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：二苯并噻吩（C6H4C6H4S）、噻吩（C4H4S）或二丁基二硫醚（C4H9S2C4H9）

等，純度≥98％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。也可采用市售的與被測(cè)試樣硫含量相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

5.2.8溶劑：可選用甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯、甲醇、異辛烷等溶劑。在硫或氯測(cè)定時(shí)所選擇

的溶劑中硫或氯的含量應(yīng)小于0.2mg/kg，需要時(shí)應(yīng)對(duì)這些溶劑所含的硫或者氯進(jìn)行空白修

正。若采用2,4,6-三氯苯酚為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)選用甲醇為溶劑。若采用二苯并噻吩為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，

應(yīng)選用甲苯、對(duì)二甲苯等芳烴作溶劑。

5.3儀器

5.3.1微庫(kù)侖計(jì)：用于測(cè)量參比－測(cè)量電極對(duì)電位差，并將該電位差與偏壓進(jìn)行比較，放大

此差值至電解電極對(duì)產(chǎn)生電流，微庫(kù)侖計(jì)輸出電壓信號(hào)與電解電流成正比。

5.3.2加熱爐：具有一至三個(gè)爐溫控制段。

5.3.3燃燒管：石英材質(zhì)，其結(jié)構(gòu)能滿(mǎn)足試樣在爐的前端汽化后，被載氣攜帶至燃燒區(qū)，并

在有氧條件下燃燒。燃燒管的進(jìn)口端必須配置帶有隔墊的進(jìn)樣口，用于注入試樣。進(jìn)口端

還必須配有支管，以供導(dǎo)入氧氣和載氣。燃燒管應(yīng)有足夠的容積，以確保試樣完全燃燒。

其他能保證試樣完全燃燒、滿(mǎn)足所需最低檢測(cè)含量要求的燃燒管也可使用。

5.3.4測(cè)定氯含量滴定池：配有兩對(duì)電極，其中參比－測(cè)量電極對(duì)用于指示銀離子濃度變化，

電解電極對(duì)用于保持銀離子濃度。滴定池還應(yīng)配有一個(gè)電磁攪拌器以及一個(gè)與燃燒管連接

的進(jìn)氣口。

－

5.3.5測(cè)定硫含量滴定池：配有兩對(duì)電極，其中參比－測(cè)量電極對(duì)用于指示I3離子濃度變化，

－

電解電極對(duì)用于保持I3離子濃度。滴定池還應(yīng)配有一個(gè)電磁攪拌器以及一個(gè)與燃燒管連接

2

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的進(jìn)氣口。

5.3.6干燥管：按儀器制造商推薦的要求加裝干燥劑。

5.3.7自動(dòng)進(jìn)樣裝置：能調(diào)節(jié)并能保持恒定的進(jìn)樣速度。

5.3.8記錄裝置：靈敏度為1mV的記錄儀，或庫(kù)侖積分儀、庫(kù)侖數(shù)據(jù)處理機(jī)。

5.3.9分析天平：感量為0.0001g。

5.3.10容量瓶：100mL

5.4準(zhǔn)備工作

5.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制(氯或硫的濃度約500ng/L)：

配制時(shí)應(yīng)選用合適濃度的氯或硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶劑，以使其沸點(diǎn)及化學(xué)結(jié)構(gòu)與試樣接近。

在100mL容量瓶?jī)?nèi)加入溶劑(見(jiàn)5.2.8)，準(zhǔn)確稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氯苯0.16g(或2,4,6-三氯苯

酚0.09g)，或者二苯并噻吩0.29g(或噻吩0.13g、二丁基二硫醚0.14g)，稱(chēng)準(zhǔn)至0.1mg，轉(zhuǎn)

移至容量瓶?jī)?nèi)，加入溶劑至刻度，按式(1)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的氯或硫的濃度ρ0(ng/L)。

mw106

ρ0…………………（1）

V

式中

m——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克（g）；

w——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的氯含量或者硫含量，%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；

V——溶劑的體積，單位為毫升（mL）。

5.4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用溶劑(5.2.8)將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(5.4.1)稀釋為一系列濃度的氯或硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，供分析試樣時(shí)

測(cè)定回收率使用。也可直接采用市售的與被測(cè)試樣氯或硫濃度相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

5.4.3儀器準(zhǔn)備

5.4.3.1按儀器說(shuō)明書(shū)的要求安裝儀器，更換燃燒管進(jìn)樣口的耐熱隔墊。開(kāi)啟鋼瓶并調(diào)節(jié)氧

氣和載氣至試驗(yàn)所需流量。

5.4.3.2用電解液沖洗滴定池，仔細(xì)排除側(cè)臂中氣泡，加入電解液至推薦液面高度。

5.4.3.3將燃燒管出口和滴定池入口纏上保溫帶，保持燃燒管出口溫度高于100℃，以防止

水汽冷凝，或在燃燒管出口加裝干燥管(5.3.6)，用于不斷捕集水汽而使不凝氣體進(jìn)入滴定池。

5.4.3.4調(diào)節(jié)攪拌速度至電解液產(chǎn)生輕微旋渦為宜。

5.4.3.5將電極正確連接到微庫(kù)侖計(jì)上，調(diào)節(jié)爐溫和其他參數(shù)至所需操作條件。微庫(kù)侖儀的

偏壓、增益、燃燒管溫度、氣體流速和進(jìn)樣速度等測(cè)定條件對(duì)測(cè)定結(jié)果具有影響，應(yīng)根據(jù)

儀器說(shuō)明書(shū)要求和儀器響應(yīng)狀況對(duì)測(cè)定條件進(jìn)行優(yōu)化。

5.5試驗(yàn)步驟

5.5.1每次分析前需用與待測(cè)試樣氯、硫濃度相近的氯、硫標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。

用微量注射器吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4.2)，小心消除氣泡，記下注射器中液體的體積

3

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V1。進(jìn)樣后，記下注射器中剩余的液體體積V2。兩個(gè)讀數(shù)之差就是注入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。

氯或硫的回收率F(%)按式(2)計(jì)算：

00…………………（2）

?

式中：?=?1·?1??2×1

m——微庫(kù)侖計(jì)滴定出的氯或硫的數(shù)值，單位為納克（ng）；

V1——進(jìn)樣前注射器中液體的體積，單位為微升（μL）

V2——進(jìn)樣后注射器中液體的體積，單位為微升（μL）；

ρ1——標(biāo)準(zhǔn)溶液的氯或硫的濃度，單位為納克每微升（ng/μL）。

每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液至少重復(fù)測(cè)定2次，取其算術(shù)平均值作為回收率。

若自行配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，在測(cè)定回收率時(shí)應(yīng)注意扣除溶劑中的空白值。

5.5.2如果回收率低于儀器制造商推薦的最低回收率要求，應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。如果回收

率仍然較低，應(yīng)重新制備電解液或電極溶液，或者兩者均需制備。如果回收率仍然不正常，

則應(yīng)按照儀器說(shuō)明書(shū)檢查儀器系統(tǒng)，或重新設(shè)定儀器參數(shù)。

5.5.3用待測(cè)試樣清洗注射器3～5次，按5.5.1的操作步驟注入適量試樣，記錄微庫(kù)侖計(jì)讀

數(shù)。重復(fù)測(cè)定2次。

5.6分析結(jié)果的表述

試樣中的氯或硫含量w(mg/kg),按式(3)計(jì)算：

m

w…………………（3）

V1V2Ft

式中：

m——微庫(kù)侖計(jì)滴定出的氯或硫的數(shù)值，單位為納克（ng）；

V1-V2——注入試樣的體積，單位為微升（μL）；

F——標(biāo)準(zhǔn)溶液氯或硫的回收率，%；

ρt——實(shí)驗(yàn)時(shí)試樣的密度，單位為克每立方厘米（g/cm3）。

以?xún)纱沃貜?fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為分析結(jié)果；按GB/T8170規(guī)定進(jìn)行數(shù)值修約，

精確至0.1mg/kg。

6離子色譜法

6.1方法提要

試樣在高溫、富氧、含水的環(huán)境下燃燒裂解，試樣中的鹵化物轉(zhuǎn)化為鹵化氫，硫化物

轉(zhuǎn)化為二氧化硫或三氧化硫、由載氣帶入裝有吸收液的吸收管內(nèi)，鹵化氫(HX)在吸收液中

-2-

生成鹵素離子(X)；硫氧化物(SOX)在吸收液內(nèi)生成硫酸根離子(SO4)。通過(guò)進(jìn)樣閥將吸收液

4

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-2-

定量注入離子色譜單元（IC），采用陰離子柱分離X和SO4，用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，通過(guò)外

標(biāo)法計(jì)算試樣中的氟、氯或硫含量。

6.2試劑與材料

6.2.1載氣：氬氣，純度≥99.99%(體積分?jǐn)?shù))，可用分子篩或活性炭?jī)艋コ趾蜔N類(lèi)化

合物。

6.2.2燃燒氣：氧氣，純度≥99.99%(體積分?jǐn)?shù))。

6.2.3輔助氣（可選）：氮?dú)猓兌取?9.99%(體積分?jǐn)?shù))。用于離子色譜淋洗液罐，防止空

氣進(jìn)入或產(chǎn)生氣泡。

6.2.4水：用作吸收液或用于配制淋洗液，應(yīng)滿(mǎn)足25℃時(shí)電阻率≥18MΩ·cm，氯離子≤1

μg/L，總有機(jī)碳≤50μg/L。

6.2.5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯苯（C6H5Cl）純度≥99％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；噻吩（C4H4S）純度≥99％(質(zhì)

量分?jǐn)?shù))；氟苯（C6H5F）純度≥99％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。也可采用市售的與被測(cè)試樣中氟、氯或硫

含量相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

6.2.6溶劑：可選用異辛烷、甲苯、對(duì)二甲苯等溶劑。溶劑中氟、氯、硫的含量應(yīng)小于0.05

mg/kg，必要時(shí)應(yīng)對(duì)溶劑進(jìn)行空白校正。

6.2.7淋洗液：氫氧化鉀溶液，或碳酸鈉和碳酸氫鈉混合溶液。在滿(mǎn)足本文件最低檢測(cè)含量

和精密度要求的前提下，也可使用其他淋洗液或者購(gòu)買(mǎi)合適的市售溶液。可按濃度要求手

動(dòng)配制，也可采用連續(xù)淋洗液發(fā)生器(6.3.1.3.3)自動(dòng)配制。

6.2.8抑制液:采用化學(xué)抑制器時(shí)需要使用，按操作說(shuō)明要求配制、使用。若采用電解抑制

器，可根據(jù)淋洗液濃度，按儀器推薦值設(shè)定電流值。

6.3儀器與設(shè)備

6.3.1燃燒-離子色譜儀:由燃燒單元、吸收單元和離子色譜單元三部分組成。

6.3.1.1燃燒單元

6.3.1.1.1燃燒爐：電加熱爐，控制溫度不低于900℃。所設(shè)溫度應(yīng)確保全部試樣能完全氧化

燃燒。

6.3.1.1.2高溫裂解管：石英材質(zhì)，可耐1100℃高溫。燃燒管空間應(yīng)足夠大，為提高樣品的

燃燒空間和接觸面積，可加入石英毛或者其他適合的物質(zhì)，以確保樣品能夠充分地燃燒。

裂解管至少有兩個(gè)側(cè)臂，分別為增濕用水入口管線和氧氣管線。將兩處管線與裂解管相連，

以確保富氧和水解的燃燒環(huán)境。

6.3.1.1.3舟進(jìn)樣系統(tǒng)：石英材質(zhì)。系統(tǒng)上有一個(gè)注射液體試樣用的進(jìn)樣口，與石英裂解管

入口相連；系統(tǒng)進(jìn)樣管的前端有載氣入口，整個(gè)系統(tǒng)用載氣吹掃；系統(tǒng)有一個(gè)可控進(jìn)樣速

度的進(jìn)樣器，能將裝有試樣的樣品舟按指定速度推至燃燒管高溫氧化區(qū)域，也可將進(jìn)樣舟

從燃燒管中拉出。從高溫區(qū)拉出的進(jìn)樣舟退至進(jìn)樣口處，此處有制冷模塊，可使進(jìn)樣舟完

全冷卻。待進(jìn)樣舟完全冷卻后可進(jìn)行下一次樣品的測(cè)定。

6.3.1.1.4氣體流量控制器：儀器應(yīng)配置氣體流量控制裝置，以確保氧氣和載氣流量穩(wěn)定。

5

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6.3.1.1.5增濕裝置：能將一定流速的水通入燃燒管中，以確保高溫水解的環(huán)境。

6.3.1.1.6進(jìn)樣裝置：微量注射器，能準(zhǔn)確地移取100μL或其他合適體積的試樣。推薦采用

自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣。

6.3.1.2吸收單元

6.3.1.2.1連接管：主要用于連接高溫裂解管和吸收管，并且應(yīng)有入水口和出水口。試樣在高

溫裂解管中完全燃燒后，儀器自動(dòng)地用水沖洗連接管，并全部轉(zhuǎn)移至吸收管內(nèi)。

6.3.1.2.2吸收管：可通過(guò)內(nèi)置移液管或類(lèi)似設(shè)備自動(dòng)向吸收管內(nèi)注入定量體積的吸收液。在

樣品燃燒過(guò)程中吸收管內(nèi)的吸收液連續(xù)吸收燃燒氣體，以確保所有的目標(biāo)產(chǎn)物（HX和SOX）

都被吸收。燃燒后可自動(dòng)定容至所需體積，再通過(guò)離子色譜進(jìn)樣系統(tǒng)自動(dòng)注射定量的吸收

液到離子色譜中。吸收液被注入到離子色譜后，且在下一個(gè)試樣燃燒前，用水（6.2.4）或

吸收液沖洗吸收管及連接管，以盡量減少前一個(gè)樣品的污染。

6.3.1.3離子色譜單元

6.3.1.3.1進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣體積為1000μL，可根據(jù)需要選擇合適的體積。

6.3.1.3.2泵系統(tǒng)：輸送流動(dòng)相，可控制流動(dòng)相流速為0.2mL/min～2.5mL/min。也可使用廠

家推薦的流速范圍。

6.3.1.3.3連續(xù)淋洗液發(fā)生器（可選件）：能自動(dòng)制備和凈化淋洗液的裝置，包括電解淋洗

液發(fā)生器法和自動(dòng)定量管法。自動(dòng)定量管法是通過(guò)在線稀釋儲(chǔ)備溶液的方式產(chǎn)生淋洗液。

在不降低方法精密度和準(zhǔn)確性的條件下，可使用其他連續(xù)淋洗液發(fā)生裝置。

6.3.1.3.4保護(hù)柱：保護(hù)分析柱免受強(qiáng)保留成分污染，同時(shí)還可獲得更好的分離效果。

6.3.1.3.5分離柱：陰離子交換柱，可使待測(cè)物的陰離子峰得到基線分離。

6.3.1.3.6抑制器：用于降低通過(guò)陰離子分離柱后淋洗液的背景電導(dǎo)率。抑制器可選擇使用

化學(xué)抑制器或連續(xù)電解抑制器。在不降低方法精密度和準(zhǔn)確度前提下，也可使用其他陰離

子抑制器。

6.3.1.3.7數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)：積分儀或電腦數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。

6.3.2分析天平：感量為0.0001g。

6.3.3容量瓶：1000mL

6.4分析步驟

6.4.1儀器準(zhǔn)備

按照儀器使用說(shuō)明書(shū)開(kāi)啟燃燒-離子色譜儀，按照儀器商推薦的條件調(diào)節(jié)儀器操作參數(shù)，

待基線穩(wěn)定后進(jìn)行樣品的測(cè)定。

6.4.2標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制(氟、氯或硫濃度分別約100ng/L)

在1000mL容量瓶?jī)?nèi)加入適量溶劑(6.2.6)，準(zhǔn)確稱(chēng)取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氟苯0.50g、氯苯0.32g、

噻吩0.26g，稱(chēng)準(zhǔn)至0.1mg，轉(zhuǎn)移至容量瓶?jī)?nèi)，加入溶劑至刻度，搖勻。按式(4)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)

備液的氟、氯或硫濃度ρ0(ng/L)。

6

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mw106

ρ0…………………（4）

V

式中：

m---氟、氯或硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克（g）g；

w---標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中氟、氯或硫含量，%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；

V---溶劑的體積，單位為毫升（mL）。

6.4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用溶劑(6.2.6)將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(6.4.2)稀釋為與待測(cè)樣品濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.4.4校準(zhǔn)

6.4.4.1測(cè)定系統(tǒng)空白

直接將未注入任何試樣或溶劑的樣品舟推入高溫裂解管中，并按分析試樣時(shí)的條件進(jìn)

行分析。反復(fù)測(cè)定系統(tǒng)空白，直到儀器基線和系統(tǒng)空白穩(wěn)定，并且連續(xù)3次測(cè)定的待測(cè)離

子的空白峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于5%，系統(tǒng)空白中各離子的峰面積應(yīng)不大于濃度為

0.1ng/L標(biāo)準(zhǔn)溶液相應(yīng)峰面積的50%，取其平均值用于計(jì)算。如果無(wú)法得到穩(wěn)定的系統(tǒng)空

白，則按照儀器廠家推薦的方法查找污染源。

6.4.4.2測(cè)定溶劑空白

向樣品舟內(nèi)注入100L配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)所用溶劑，并按分析試樣時(shí)的條件進(jìn)行分析。

溶劑空白各離子的峰面積應(yīng)不大于濃度為0.1ng/L標(biāo)準(zhǔn)溶液各離子峰面積的50%。重復(fù)測(cè)

定2次。2次重復(fù)測(cè)定的峰面積之差應(yīng)不大于其平均值的5%，取其平均值用于計(jì)算。

注：如采用市售的液體有機(jī)標(biāo)樣，則無(wú)需測(cè)定溶劑空白。

6.4.4.3測(cè)定校正因子

向樣品舟內(nèi)注入100L與待測(cè)樣品濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析。典型

的色譜圖見(jiàn)圖1。記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液中氟離子、氯離子和硫酸根的峰面積。重復(fù)測(cè)定2次。2次

重復(fù)測(cè)定的峰面積之差應(yīng)不大于其平均值的5%，取其平均值用于計(jì)算。

標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明

1-氟離子；2-氯離子；3-硫酸根離子

圖1離子色譜法典型色譜圖

7

SH/T1147-20XX

6.4.5樣品的測(cè)定

在與分析標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測(cè)試條件下，對(duì)試樣進(jìn)行分析測(cè)定，記錄樣品中氟離子、氯

離子和硫酸根的峰面積。

在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣分析間隔，應(yīng)定期檢查高溫燃燒管和氣體所經(jīng)過(guò)的流路中各個(gè)部件

是否存在積炭，以確保試樣完全氧化燃燒。如果發(fā)現(xiàn)樣品舟中有積炭生成，應(yīng)增加樣品舟

在燃燒爐內(nèi)的停留時(shí)間，如果在高溫燃燒管的末端發(fā)現(xiàn)有積炭生成，則應(yīng)減緩樣品舟的進(jìn)

樣速度或增加樣品舟在高溫燃燒管前端的停留時(shí)間，也可同時(shí)采取這兩種措施，按儀器說(shuō)

明書(shū)要求清除部件上的積炭。重新組裝儀器。

6.5結(jié)果計(jì)算

6.5.1氟、氯或硫的校正因子（fi），按式（5）計(jì)算：

……….........……………（5）

???

式中：??=?????0

ρis——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氟、氯或硫的濃度，單位為納克每微升（ng/L）；

Ais——標(biāo)準(zhǔn)溶液中氟離子、氯離子或硫酸根離子的平均峰面積；

A0——系統(tǒng)空白或溶劑空白中的氟離子、氯離子或硫酸根離子平均峰面積;

若選用市售標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定校正因子，則A0為系統(tǒng)空白；若選用自配標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定校正因

子，則A0為溶劑空白。

6.5.2試樣中氟、氯或硫的含量（wi），以mg/kg計(jì)，，按式（6）計(jì)算：

……（6）

(??????)×??

式中：

??=??

fi——氟、氯或硫的校正因子；

Ai——試樣中氟離子、氯離子或硫酸根離子的峰面積；

Abk——系統(tǒng)空白的氟離子、氯離子或硫酸根離子的峰面積;

3

ρt——試驗(yàn)時(shí)試樣的密度，單位為克每立方厘米（g/cm）。

若所采用的燃燒—離子色譜儀在吸收單元中沒(méi)有配置吸收液定容功能，則應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)溶

液和樣品測(cè)定時(shí)準(zhǔn)確記錄吸收液體積，并在按式(6)計(jì)算時(shí)進(jìn)行吸收液體積換算。

6.6分析結(jié)果的表述

對(duì)于任一試樣，以?xún)纱沃貜?fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果，數(shù)值修約按GB/T

8170規(guī)定進(jìn)行。

報(bào)告氟、氯、硫的含量，應(yīng)精確至0.01mg/kg。

7精密度

7.1重復(fù)性

在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同

一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)大于表2列出的重

8

SH/T1147-20XX

復(fù)性限（r），以大于重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%為前提：

7.2再現(xiàn)性

在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者操作不同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)

象相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試所獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表2列出的再現(xiàn)性限（R），

以超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%為前提。

表2重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）

重復(fù)性限再現(xiàn)性限

測(cè)定方法組分名稱(chēng)組分含量w/(mg/kg)(r)(R)

0.5≤w≤5.00.5mg/kg/

氯

5.0<w≤25.01.0mg/kg/

微庫(kù)侖法

0.5≤w≤5.00.5mg/kg/

硫

平均值的

w>5.010%/

0.10≤w≤1.000.10mg/kg0.20mg/kg

氟

1.00<w≤10.0平均值的10%平均值的25%

離子色譜0.10≤w≤1.000.08mg/kg0.15mg/kg

氯

法1.00<w≤10.0平均值的10%平均值的20%

0.10≤w≤1.000.10mg/kg0.20mg/kg

硫

平均值的

1.00<w≤10.0平均值的10%25%

8質(zhì)量保證和控制

8.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期分析質(zhì)量控制樣品，以保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。

8.2質(zhì)量控制樣品應(yīng)當(dāng)是穩(wěn)定的，且相對(duì)于被分析樣品是具有代表性的。質(zhì)量控制樣

品可選用自行配制的標(biāo)樣或市售的有證標(biāo)樣。

8.3在試驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)定期檢查系統(tǒng)空白，若不符合要求，則應(yīng)核查污染源，直至得到

符合要求的空白值。

9試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：

a)有關(guān)樣品的全部資料，例如樣品名稱(chēng)、批號(hào)、采樣地點(diǎn)、采樣日期、采樣時(shí)間等；

b)本文件編號(hào)；

c)分析結(jié)果；

d)測(cè)定中觀察到的任何異常現(xiàn)象的細(xì)節(jié)及其說(shuō)明；

e)分析人員的姓名及分析日期等。

9

ICS71.080.15

CCSG16

SH

中華人民共和國(guó)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

SH/T1147—20XX

代替SH/T1147—2008和SH/T1757—2006

工業(yè)用芳烴中痕量氟、氯、硫的測(cè)定

Aromatichydrocarbonsforindustrialuse—Determinationoftracefluorine,

chlorineandsulfur

報(bào)批稿

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中華人民共和國(guó)工業(yè)和信息化部發(fā)布

SH/T1147-20XX

工業(yè)用芳烴中痕量氟、氯、硫的測(cè)定

警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可

能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定

的條件。

1范圍

1.1本文件規(guī)定了用微庫(kù)侖法測(cè)定工業(yè)用芳烴中痕量氯、硫含量和離子色譜法測(cè)定工業(yè)用芳

烴中痕量氟、氯、硫含量。

1.2本文件的微庫(kù)侖法測(cè)氯適用于測(cè)定氯含量范圍為0.5mg/kg～25mg/kg的工業(yè)用芳烴

試樣。若試樣中硫、氮含量大于1000mg/kg，對(duì)氯含量測(cè)定存在明顯干擾；若試樣中存在

溴化物、碘化物，將使測(cè)定結(jié)果偏高。

1.3本文件的微庫(kù)侖法測(cè)硫適用于測(cè)定硫含量范圍為0.5mg/kg～100mg/kg的工業(yè)用芳烴

試樣。若試樣中總鹵素含量大于硫含量的10倍、總氮含量大于硫含量的1000倍、金屬（如

鎳、釩、鉛等）總量大于500mg/kg，對(duì)硫含量測(cè)定存在明顯干擾。

1.4本文件離子色譜法適用于測(cè)定工業(yè)用芳烴中氟、氯、硫含量的范圍為0.1mg/kg～10

mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日

期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包

括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4采樣

按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680規(guī)定的安全與技術(shù)要求采取樣品。

5微庫(kù)侖法

5.1方法提要

1

SH/T1147-20XX

5.1.1氯的測(cè)定

將試樣注入燃燒管，與氧氣混合并燃燒，試樣中的氯化物轉(zhuǎn)化為氯化氫，由載氣帶入

滴定池，氯化氫與電解液中的銀離子發(fā)生反應(yīng)（Ag++Cl－→AgCl↓），消耗的銀離子由微庫(kù)

侖計(jì)通過(guò)電解補(bǔ)充。根據(jù)反應(yīng)所需電量，按照法拉第電解定律計(jì)算出試樣中的氯含量。

5.1.2硫的測(cè)定

將試樣注入燃燒管，與氧氣混合并燃燒，試樣中的硫化物轉(zhuǎn)化為二氧化硫，由載氣帶

－－－＋

入滴定池，二氧化硫與電解液中的I3離子發(fā)生反應(yīng)（I3＋SO2＋H2O→SO3＋3I＋2H），

－

消耗的I3離子由微庫(kù)侖計(jì)通過(guò)電解補(bǔ)充。根據(jù)反應(yīng)所需電量，按照法拉第電解定律計(jì)算出

試樣中的硫含量。

5.2試劑與材料

5.2.1載氣：氮?dú)狻鍤饣蚝猓兌取?9.99%(體積分?jǐn)?shù))。

5.2.2燃燒氣：氧氣，純度≥99.99%（體積分?jǐn)?shù)）。

5.2.3微量注射器：按照儀器制造商推薦的要求進(jìn)行選擇。

5.2.4電解液：按照儀器制造商推薦的要求配制。

5.2.5水：符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

5.2.6氯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯苯（C6H5Cl）或2,4,6-三氯苯酚（C6H3OCl3），純度≥99％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

也可采用市售的與被測(cè)試樣氯含量相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

5.2.7硫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：二苯并噻吩（C6H4C6H4S）、噻吩（C4H4S）或二丁基二硫醚（C4H9S2C4H9）

等，純度≥98％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。也可采用市售的與被測(cè)試樣硫含量相近的液體有機(jī)標(biāo)樣。

5.2.8溶劑：可選用甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯、甲醇、異辛烷等溶劑。在硫或氯測(cè)定時(shí)所選擇

的溶劑中硫或氯的含量應(yīng)小于0.2mg/kg，需要時(shí)應(yīng)對(duì)這些溶劑所含的硫或者氯進(jìn)行空白修

正。若采用2,4,6-三氯苯酚為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)選用甲醇為溶劑。若采用二苯并噻吩為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，

應(yīng)選用甲苯、對(duì)二甲苯等芳烴作溶劑。

5.3儀器

5.3.1微庫(kù)侖計(jì)：用于測(cè)量參比－測(cè)量電極對(duì)電位差，并將該電位差與偏壓進(jìn)行比較，放大

此差值至電解電極對(duì)產(chǎn)生電流，微庫(kù)侖計(jì)輸出電壓信號(hào)與電解電流成正比。

5.3.2加熱爐：具有一至三個(gè)爐溫控制段。

5.3.3燃燒管：石英材質(zhì)，其結(jié)構(gòu)能滿(mǎn)足試樣在爐的前端汽化后，被載氣攜帶至燃燒區(qū)，并

在有氧條件下燃燒。燃燒管的進(jìn)口端必須配置帶有隔墊的進(jìn)樣口，用于注入試樣。進(jìn)口端

還必須配有支管，以供導(dǎo)入氧氣和載氣。燃燒管應(yīng)有足夠的容積，以確保試樣完全燃燒。

其他能保證試樣完全燃燒、滿(mǎn)足所需最低檢測(cè)含量要求的燃燒管也可使用。

5.3.4測(cè)定氯含量滴定池：配有兩對(duì)電極，其中參比－測(cè)量電極對(duì)用于指示銀離子濃度變化，

電