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文檔簡(jiǎn)介
Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響機(jī)制探究一、引言1.1研究背景與意義在現(xiàn)代建筑行業(yè)中,尋找高性能、可持續(xù)的建筑材料一直是研究的重點(diǎn)方向。偏高嶺土基地聚物作為一種新型的建筑材料,近年來(lái)受到了廣泛的關(guān)注與研究。它是以偏高嶺土為主要原料,在堿性激發(fā)劑的作用下,通過(guò)一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)形成的具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)聚合物。與傳統(tǒng)的水泥基材料相比,偏高嶺土基地聚物具有諸多顯著的優(yōu)勢(shì)。在生產(chǎn)過(guò)程中,偏高嶺土基地聚物無(wú)需像水泥那樣經(jīng)過(guò)高溫煅燒,這大大降低了能源消耗以及二氧化碳等溫室氣體的排放,符合當(dāng)下全球倡導(dǎo)的綠色環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展理念,為緩解建筑行業(yè)對(duì)環(huán)境的壓力提供了新的解決方案。從性能角度來(lái)看,偏高嶺土基地聚物擁有較高的早期強(qiáng)度,能夠使建筑結(jié)構(gòu)在較短時(shí)間內(nèi)達(dá)到設(shè)計(jì)強(qiáng)度要求,加快施工進(jìn)度,提高工程效率。同時(shí),它還具備良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在面對(duì)各種化學(xué)物質(zhì)侵蝕時(shí),能夠保持自身結(jié)構(gòu)和性能的穩(wěn)定,這一特性使其在化工、海洋等特殊環(huán)境下的建筑工程中具有廣闊的應(yīng)用前景。在實(shí)際應(yīng)用中,抗凍及抗?jié)B性能是衡量建筑材料耐久性的關(guān)鍵指標(biāo),對(duì)于偏高嶺土基地聚物的廣泛應(yīng)用起著至關(guān)重要的作用。在寒冷地區(qū),建筑結(jié)構(gòu)長(zhǎng)期暴露在低溫環(huán)境中,遭受凍融循環(huán)的作用。當(dāng)水分侵入材料內(nèi)部孔隙后,在低溫下會(huì)結(jié)冰膨脹,產(chǎn)生巨大的膨脹應(yīng)力,反復(fù)的凍融循環(huán)可能導(dǎo)致材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)逐漸破壞,出現(xiàn)開(kāi)裂、剝落等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響建筑的使用壽命和安全性。而抗?jié)B性能差的材料容易使水分及有害離子滲透進(jìn)入內(nèi)部,引發(fā)鋼筋銹蝕、化學(xué)侵蝕等問(wèn)題,同樣會(huì)降低建筑結(jié)構(gòu)的耐久性。因此,良好的抗凍和抗?jié)B性能能夠確保偏高嶺土基地聚物在各種惡劣環(huán)境條件下保持結(jié)構(gòu)的完整性和穩(wěn)定性,延長(zhǎng)建筑的使用壽命,減少后期維護(hù)成本,具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。Si/Al(硅鋁比)和Na/Al(鈉鋁比)作為影響偏高嶺土基地聚物性能的重要因素,對(duì)其抗凍及抗?jié)B性能有著復(fù)雜而關(guān)鍵的影響。Si/Al直接關(guān)系到地聚物的聚合反應(yīng)程度和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。硅氧四面體(SiO4)和鋁氧四面體(AlO4)是地聚物三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的基本組成單元,Si/Al的變化會(huì)改變這些四面體的連接方式和數(shù)量比例,進(jìn)而影響網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的致密性和穩(wěn)定性。當(dāng)Si/Al處于合適范圍時(shí),能夠形成更加緊密有序的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),減少內(nèi)部孔隙,提高材料的抗?jié)B性能;同時(shí),這種穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)也能更好地抵抗凍融循環(huán)過(guò)程中的應(yīng)力破壞,增強(qiáng)抗凍性能。而Na/Al主要影響堿性激發(fā)劑的反應(yīng)活性和地聚物的微觀結(jié)構(gòu)。鈉離子(Na+)在激發(fā)過(guò)程中起到促進(jìn)溶解和離子交換的作用,Na/Al的改變會(huì)影響激發(fā)劑與偏高嶺土之間的反應(yīng)速率和程度,從而改變地聚物的微觀形貌、孔隙特征等,最終對(duì)其抗凍和抗?jié)B性能產(chǎn)生影響。深入研究Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響,能夠?yàn)閮?yōu)化地聚物的配方設(shè)計(jì)和制備工藝提供科學(xué)依據(jù),有助于開(kāi)發(fā)出性能更加優(yōu)異、適應(yīng)不同工程環(huán)境需求的偏高嶺土基地聚物材料,推動(dòng)其在建筑領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,對(duì)于促進(jìn)建筑行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的理論和實(shí)踐價(jià)值。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀偏高嶺土基地聚物作為一種新型的建筑材料,近年來(lái)在國(guó)內(nèi)外都受到了廣泛的研究。在其性能研究方面,眾多學(xué)者已取得了一系列成果。研究表明,偏高嶺土基地聚物具有較高的力學(xué)強(qiáng)度,能夠滿(mǎn)足多種建筑結(jié)構(gòu)的承載需求。同時(shí),其良好的化學(xué)穩(wěn)定性使其在化學(xué)侵蝕環(huán)境下能保持結(jié)構(gòu)和性能的穩(wěn)定,展現(xiàn)出優(yōu)于傳統(tǒng)水泥基材料的耐久性。在抗凍性能研究上,國(guó)外學(xué)者[具體學(xué)者1]通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),偏高嶺土基地聚物在一定的凍融循環(huán)次數(shù)內(nèi),能夠保持相對(duì)穩(wěn)定的力學(xué)性能和結(jié)構(gòu)完整性。但當(dāng)凍融循環(huán)次數(shù)超過(guò)一定閾值后,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)會(huì)逐漸受損,強(qiáng)度下降。國(guó)內(nèi)學(xué)者[具體學(xué)者2]則進(jìn)一步探究了不同養(yǎng)護(hù)條件對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能的影響,指出合理的養(yǎng)護(hù)溫度和濕度可以有效提高其抗凍性能。例如,在適宜的養(yǎng)護(hù)溫度下,地聚物的水化反應(yīng)更充分,能夠形成更加致密的微觀結(jié)構(gòu),從而增強(qiáng)抵抗凍融破壞的能力。關(guān)于抗?jié)B性能,國(guó)外研究[具體研究3]表明,偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能與其微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān),孔隙率和孔徑分布是影響其抗?jié)B性的關(guān)鍵因素。低孔隙率和較小的孔徑能夠有效阻止水分及有害離子的滲透。國(guó)內(nèi)學(xué)者[具體學(xué)者4]通過(guò)優(yōu)化配合比,降低了偏高嶺土基地聚物的孔隙率,顯著提高了其抗?jié)B性能。他們發(fā)現(xiàn),適當(dāng)增加某些添加劑或調(diào)整原料比例,可以填充內(nèi)部孔隙,改善微觀結(jié)構(gòu),進(jìn)而提升抗?jié)B能力。在Si/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物性能影響的研究方面,國(guó)外學(xué)者[具體學(xué)者5]從微觀結(jié)構(gòu)角度分析指出,Si/Al的變化會(huì)改變地聚物三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中硅氧四面體和鋁氧四面體的連接方式和數(shù)量比例。當(dāng)Si/Al較低時(shí),地聚物中鋁氧四面體相對(duì)較多,網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中存在較多的負(fù)電荷,需要更多的陽(yáng)離子來(lái)平衡電荷,這可能導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性相對(duì)較差,抗凍和抗?jié)B性能也會(huì)受到影響。而國(guó)內(nèi)學(xué)者[具體學(xué)者6]通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了不同Si/Al下偏高嶺土基地聚物的抗壓強(qiáng)度和抗?jié)B性能,發(fā)現(xiàn)當(dāng)Si/Al在2.0-2.5范圍內(nèi)時(shí),地聚物具有較好的綜合性能,抗壓強(qiáng)度較高且抗?jié)B性能優(yōu)良。此時(shí),硅氧四面體和鋁氧四面體能夠形成較為穩(wěn)定和致密的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),減少內(nèi)部孔隙,提高材料的密實(shí)度。對(duì)于Na/Al的影響,國(guó)外研究[具體研究7]側(cè)重于探討其對(duì)堿性激發(fā)劑反應(yīng)活性的影響機(jī)制,發(fā)現(xiàn)Na/Al會(huì)影響激發(fā)劑中鈉離子的濃度和活性,進(jìn)而改變激發(fā)劑與偏高嶺土之間的反應(yīng)速率和程度。國(guó)內(nèi)學(xué)者[具體學(xué)者8]則通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了不同Na/Al下地聚物的微觀形貌和性能,指出當(dāng)Na/Al過(guò)高時(shí),地聚物的微觀結(jié)構(gòu)中可能會(huì)出現(xiàn)較多的大孔和缺陷,導(dǎo)致強(qiáng)度和抗?jié)B性能下降;而當(dāng)Na/Al過(guò)低時(shí),激發(fā)反應(yīng)不充分,同樣會(huì)影響地聚物的性能。盡管目前國(guó)內(nèi)外在偏高嶺土基地聚物性能及Si/Al、Na/Al影響方面已取得了一定成果,但仍存在一些不足與空白。一方面,對(duì)于Si/Al、Na/Al在復(fù)雜環(huán)境下(如干濕循環(huán)與凍融循環(huán)共同作用、化學(xué)侵蝕與凍融循環(huán)耦合等)對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的綜合影響研究較少。實(shí)際工程中的建筑材料往往面臨多種復(fù)雜環(huán)境因素的交互作用,僅研究單一因素或簡(jiǎn)單環(huán)境下的性能難以全面反映材料在實(shí)際使用中的耐久性。另一方面,現(xiàn)有的研究多集中在宏觀性能測(cè)試和微觀結(jié)構(gòu)觀察,對(duì)于Si/Al、Na/Al影響抗凍及抗?jié)B性能的深層次機(jī)理,如在分子層面上的反應(yīng)過(guò)程和結(jié)構(gòu)演變,還缺乏深入系統(tǒng)的研究。此外,不同研究中采用的試驗(yàn)方法和原材料存在差異,導(dǎo)致研究結(jié)果之間的可比性和通用性受到一定限制,難以形成統(tǒng)一的理論和標(biāo)準(zhǔn)來(lái)指導(dǎo)實(shí)際工程應(yīng)用。基于此,本文擬通過(guò)系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)研究,深入探究Si/Al、Na/Al在不同復(fù)雜環(huán)境條件下對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響規(guī)律,并借助先進(jìn)的測(cè)試技術(shù)從微觀和分子層面揭示其作用機(jī)理,旨在為偏高嶺土基地聚物的配方優(yōu)化和在復(fù)雜工程環(huán)境中的應(yīng)用提供更加全面、深入的理論依據(jù)和技術(shù)支持。1.3研究?jī)?nèi)容與方法1.3.1研究?jī)?nèi)容本研究聚焦于Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響,具體涵蓋以下幾個(gè)關(guān)鍵方面:不同Si/Al、Na/Al下偏高嶺土基地聚物的制備:以偏高嶺土為主要原料,選用氫氧化鈉、水玻璃等作為堿性激發(fā)劑。通過(guò)精確控制原料中Si/Al和Na/Al的摩爾比,設(shè)計(jì)多組對(duì)比試驗(yàn)。例如,設(shè)定Si/Al分別為1.5、2.0、2.5、3.0,Na/Al分別為0.8、1.0、1.2、1.4,制備一系列不同配比的偏高嶺土基地聚物試件。在制備過(guò)程中,嚴(yán)格控制原料的混合比例、攪拌時(shí)間和攪拌速度,以確保試件的均勻性和一致性。同時(shí),按照標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法,將制備好的試件在特定的養(yǎng)護(hù)條件下進(jìn)行養(yǎng)護(hù),養(yǎng)護(hù)溫度控制在(25±2)℃,相對(duì)濕度保持在(95±5)%,養(yǎng)護(hù)至規(guī)定齡期,為后續(xù)性能測(cè)試提供基礎(chǔ)。抗凍性能測(cè)試與分析:依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(如GB/T50082-2009《普通混凝土長(zhǎng)期性能和耐久性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》),采用慢速凍融法對(duì)不同配比的偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗凍性能測(cè)試。將養(yǎng)護(hù)至規(guī)定齡期的試件飽水后,放入凍融試驗(yàn)箱中,在-20℃至+20℃的溫度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行循環(huán)凍融。每完成一定次數(shù)(如10次、25次、50次、75次、100次等)的凍融循環(huán)后,測(cè)試試件的相對(duì)動(dòng)彈模量和質(zhì)量損失率。相對(duì)動(dòng)彈模量通過(guò)共振法測(cè)定,利用動(dòng)彈儀測(cè)量試件在不同凍融循環(huán)次數(shù)后的自振頻率,根據(jù)公式計(jì)算相對(duì)動(dòng)彈模量,以反映試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)的損傷程度;質(zhì)量損失率則通過(guò)精確稱(chēng)量試件凍融前后的質(zhì)量,計(jì)算質(zhì)量變化百分比來(lái)確定,分析不同Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能的影響規(guī)律,如隨著Si/Al或Na/Al的變化,相對(duì)動(dòng)彈模量和質(zhì)量損失率的變化趨勢(shì),找出抗凍性能最佳的Si/Al和Na/Al范圍。抗?jié)B性能測(cè)試與分析:按照GB/T50082-2009標(biāo)準(zhǔn)中的逐級(jí)加壓法,對(duì)不同配比的偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗?jié)B性能測(cè)試。將養(yǎng)護(hù)好的試件裝入抗?jié)B儀中,從0.1MPa開(kāi)始逐級(jí)施加水壓,每級(jí)水壓保持8h,觀察試件側(cè)面的滲水情況。記錄試件開(kāi)始滲水時(shí)的水壓力,以此確定其抗?jié)B等級(jí),分析不同Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗?jié)B性能的影響,探討Si/Al和Na/Al與抗?jié)B等級(jí)之間的關(guān)系,明確如何通過(guò)調(diào)整Si/Al和Na/Al來(lái)提高地聚物的抗?jié)B性能。微觀結(jié)構(gòu)分析:借助掃描電子顯微鏡(SEM)觀察不同Si/Al、Na/Al下偏高嶺土基地聚物在凍融循環(huán)和未凍融狀態(tài)下的微觀形貌,分析微觀結(jié)構(gòu)(如孔隙結(jié)構(gòu)、凝膠結(jié)構(gòu)等)與抗凍及抗?jié)B性能之間的內(nèi)在聯(lián)系。例如,觀察孔隙的大小、形狀、分布情況,以及凝膠的致密程度等,探究Si/Al和Na/Al如何通過(guò)影響微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)而影響抗凍和抗?jié)B性能。利用能譜分析(EDS)確定微觀結(jié)構(gòu)中元素的組成和分布,進(jìn)一步揭示Si/Al、Na/Al在微觀層面的作用機(jī)制。同時(shí),采用壓汞儀(MIP)測(cè)定地聚物的孔隙率和孔徑分布,從孔隙特征角度深入分析其與抗凍及抗?jié)B性能的關(guān)聯(lián),為宏觀性能的研究提供微觀依據(jù)。作用機(jī)理探討:綜合抗凍及抗?jié)B性能測(cè)試結(jié)果和微觀結(jié)構(gòu)分析,從化學(xué)反應(yīng)和物理作用等方面深入探討Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的作用機(jī)理。研究Si/Al如何影響地聚物聚合反應(yīng)的程度和產(chǎn)物結(jié)構(gòu),以及這種影響如何改變地聚物的微觀結(jié)構(gòu)和性能。例如,分析Si/Al變化時(shí),硅氧四面體和鋁氧四面體的連接方式和數(shù)量比例改變,對(duì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)致密性和穩(wěn)定性的影響,進(jìn)而影響抗凍和抗?jié)B性能的過(guò)程。探討Na/Al對(duì)堿性激發(fā)劑反應(yīng)活性的影響,以及由此導(dǎo)致的地聚物微觀結(jié)構(gòu)變化對(duì)抗凍及抗?jié)B性能的作用,為優(yōu)化偏高嶺土基地聚物的性能提供理論基礎(chǔ)。1.3.2研究方法實(shí)驗(yàn)研究:通過(guò)實(shí)驗(yàn)室制備不同Si/Al、Na/Al的偏高嶺土基地聚物試件,并進(jìn)行系統(tǒng)的抗凍及抗?jié)B性能測(cè)試。在制備過(guò)程中,嚴(yán)格把控原材料的質(zhì)量和配比,確保實(shí)驗(yàn)條件的一致性和可重復(fù)性。在性能測(cè)試環(huán)節(jié),依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范操作,保證測(cè)試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。同時(shí),設(shè)置多組平行試驗(yàn),對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,減少實(shí)驗(yàn)誤差,提高研究結(jié)果的可信度。微觀分析:運(yùn)用掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析(EDS)、壓汞儀(MIP)等先進(jìn)的微觀測(cè)試技術(shù),對(duì)偏高嶺土基地聚物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入分析。SEM用于直觀觀察微觀形貌,EDS確定元素組成和分布,MIP測(cè)定孔隙率和孔徑分布。通過(guò)這些微觀分析手段,從微觀層面揭示Si/Al、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響機(jī)制,為宏觀性能研究提供微觀支撐。對(duì)比分析:對(duì)不同Si/Al、Na/Al下偏高嶺土基地聚物的抗凍及抗?jié)B性能測(cè)試結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,分析各因素對(duì)性能影響的顯著性和變化規(guī)律。同時(shí),將本研究結(jié)果與已有相關(guān)研究成果進(jìn)行對(duì)比,驗(yàn)證研究結(jié)果的合理性和創(chuàng)新性,進(jìn)一步明確Si/Al、Na/Al在偏高嶺土基地聚物性能調(diào)控中的作用,為后續(xù)研究和工程應(yīng)用提供參考。二、偏高嶺土基地聚物概述2.1地聚物基本概念地聚物,英文名為“Geopolymer”,最早由法國(guó)科學(xué)家J.Davidovits在20世紀(jì)70年代發(fā)現(xiàn),并于1985年在其美國(guó)專(zhuān)利中首次提出這一概念。從定義上看,地聚物是由富含硅、鋁的天然礦物或固體廢棄物,如偏高嶺土、粉煤灰、礦渣等,在堿性介質(zhì)條件下,通過(guò)地質(zhì)聚合作用形成的具有三維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)膠凝聚合物。這一形成過(guò)程涉及一系列復(fù)雜的物理化學(xué)變化。在形成原理方面,以偏高嶺土制備地聚物為例,首先高嶺土在適當(dāng)溫度(一般為600-900℃)下煅燒脫水,轉(zhuǎn)變?yōu)槠邘X土,此時(shí)高嶺土中硅氧四面體和鋁氧八面體結(jié)構(gòu)間的OH?基脫去,原子間排列發(fā)生位錯(cuò),形成無(wú)定形過(guò)渡相,具有較高的反應(yīng)活性。當(dāng)加入堿性激發(fā)劑(如氫氧化鈉、水玻璃等)后,堿性溶液促使偏高嶺土中的硅鋁酸鹽溶解,產(chǎn)生硅氧四面體(SiO?)和鋁氧四面體(AlO?)等活性單元。這些活性單元從固體顆粒表面向顆粒間隙擴(kuò)散,在擴(kuò)散過(guò)程中,它們之間發(fā)生聚合反應(yīng),通過(guò)共享氧原子,逐漸連接形成三維連續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,凝膠相逐漸排出多余水分,固結(jié)硬化成地聚物塊體。從結(jié)構(gòu)特點(diǎn)來(lái)看,地聚物的基體相為非晶質(zhì)至半晶質(zhì)三維鋁硅酸鹽聚合物,其基本結(jié)構(gòu)單元是無(wú)機(jī)的硅氧四面體和鋁氧四面體。這些四面體通過(guò)共價(jià)鍵連接成骨架,形成類(lèi)似有機(jī)高聚物的鏈接結(jié)構(gòu),但本質(zhì)上是無(wú)機(jī)聚合物。地聚物長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)分為硅鋁長(zhǎng)鏈(—Si—O—Al—O—)、雙硅鋁長(zhǎng)鏈(—Si—O—Al—O—Si—O—)和三硅鋁長(zhǎng)鏈(—Si—O—Al—O—Si—O—Si—O—)等類(lèi)型,三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)則是由這些長(zhǎng)鏈通過(guò)四面體共用所有的氧原子連接起來(lái),陽(yáng)離子(如Na?、K?等)存在于網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中以平衡電荷,其化學(xué)通式可表示為M?[-(SiO?)z-AlO?]??wH?O,其中M為堿金屬離子,z通常為1、2或3,n表示聚合度,w代表結(jié)晶水?dāng)?shù)量。與傳統(tǒng)水泥相比,地聚物存在諸多顯著區(qū)別。在制備過(guò)程中,傳統(tǒng)水泥主要以石灰石和黏土為原料,經(jīng)過(guò)高溫煅燒(約1450℃)形成熟料,再加入適量石膏粉磨制成,這一過(guò)程消耗大量能源,并排放大量二氧化碳。而地聚物制備無(wú)需高溫煅燒,以偏高嶺土為例,只需將高嶺土在相對(duì)較低溫度下煅燒活化,再與堿性激發(fā)劑反應(yīng)即可,大大降低了能源消耗和碳排放。在化學(xué)反應(yīng)方面,傳統(tǒng)水泥主要是硅酸鈣的水化反應(yīng),產(chǎn)物以范德瓦爾斯鍵以及氫鍵為主。而地聚物不存在硅酸鈣的水化反應(yīng),其最終產(chǎn)物以離子鍵和共價(jià)鍵為主,范德瓦爾斯鍵為輔,這使得地聚物的性能類(lèi)似天然沸石礦物,強(qiáng)度更高,化學(xué)穩(wěn)定性更好。在耐久性上,傳統(tǒng)水泥因金屬離子遷移,容易與骨料發(fā)生堿集料反應(yīng),導(dǎo)致體積膨脹,破壞混凝土結(jié)構(gòu)。地聚物則由于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,可避免堿集料反應(yīng),耐久性更優(yōu)。地聚物在建筑材料領(lǐng)域具有重要地位。隨著全球?qū)沙掷m(xù)發(fā)展的重視,建筑行業(yè)迫切需要環(huán)保、高性能的建筑材料。地聚物作為一種“綠色環(huán)保”型水泥,原料來(lái)源廣泛,可利用大量工業(yè)廢棄物,如粉煤灰、礦渣等,實(shí)現(xiàn)廢棄物的資源化利用,減少對(duì)天然資源的開(kāi)采。同時(shí),其低能耗、低污染的制備過(guò)程符合環(huán)保要求,有助于降低建筑行業(yè)的碳排放。從性能角度,地聚物具有高強(qiáng)度、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、抗?jié)B性、抗凍性和耐高溫性等優(yōu)點(diǎn),能滿(mǎn)足不同建筑工程的需求,如高層建筑、海洋工程、水工結(jié)構(gòu)、高溫工業(yè)建筑等。在海洋工程中,地聚物良好的抗?jié)B性和化學(xué)穩(wěn)定性可有效抵抗海水侵蝕;在高溫工業(yè)建筑中,其耐高溫性能可確保結(jié)構(gòu)在高溫環(huán)境下的穩(wěn)定性。因此,地聚物被認(rèn)為是有望在21世紀(jì)成為重要的生態(tài)建筑材料,對(duì)推動(dòng)建筑行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。2.2偏高嶺土基地聚物的制備偏高嶺土基地聚物的制備是一個(gè)涉及多步驟且對(duì)原材料及反應(yīng)條件要求嚴(yán)格的過(guò)程,其制備流程如圖1所示。圖1偏高嶺土基地聚物制備流程首先是原料預(yù)處理環(huán)節(jié),選用純度高、粒度分布均勻的高嶺土作為初始原料。將高嶺土置于高溫爐中,在600-900℃的溫度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行煅燒處理。此溫度范圍是經(jīng)過(guò)大量研究驗(yàn)證的,在這個(gè)溫度下,高嶺土能夠充分脫水,硅氧四面體和鋁氧八面體結(jié)構(gòu)間的OH?基脫去,原子間排列發(fā)生位錯(cuò),轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂休^高反應(yīng)活性的偏高嶺土。煅燒過(guò)程中,升溫速率控制在5-10℃/min,這樣可以使高嶺土受熱均勻,避免因升溫過(guò)快導(dǎo)致內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均勻變化。煅燒時(shí)間持續(xù)2-3h,以確保脫水反應(yīng)充分進(jìn)行。煅燒完成后,自然冷卻至室溫,再通過(guò)研磨設(shè)備將偏高嶺土研磨至合適的粒度,使其比表面積達(dá)到一定要求,一般控制在1000-1500m2/kg,以提高其反應(yīng)活性和后續(xù)地聚物的性能。在堿激發(fā)劑的選擇與配制方面,選用氫氧化鈉(NaOH)和水玻璃(Na?SiO?)作為堿性激發(fā)劑。根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的Si/Al和Na/Al比例,精確計(jì)算所需氫氧化鈉和水玻璃的用量。先將氫氧化鈉固體溶解于去離子水中,配制成一定濃度的氫氧化鈉溶液,溶液濃度通常在8-12mol/L。在配制過(guò)程中,由于氫氧化鈉溶解時(shí)會(huì)放出大量熱量,需在攪拌條件下緩慢加入氫氧化鈉固體,同時(shí)采用冷水浴等方式控制溶液溫度,防止因溫度過(guò)高導(dǎo)致溶液濺出或影響后續(xù)反應(yīng)。對(duì)于水玻璃,根據(jù)實(shí)驗(yàn)需求調(diào)整其模數(shù)(n=SiO?/Na?O摩爾比),通常通過(guò)添加適量的氫氧化鈉或硅酸來(lái)調(diào)節(jié)模數(shù),使其滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)要求。然后將配制好的氫氧化鈉溶液和調(diào)整模數(shù)后的水玻璃按一定比例混合,得到堿激發(fā)劑溶液。混合攪拌階段,將預(yù)處理后的偏高嶺土與配制好的堿激發(fā)劑溶液按照設(shè)計(jì)比例加入到攪拌設(shè)備中。攪拌過(guò)程分為低速攪拌和高速攪拌兩個(gè)階段,低速攪拌速度控制在100-150r/min,攪拌時(shí)間為3-5min,目的是使偏高嶺土和堿激發(fā)劑初步混合均勻。隨后,將攪拌速度提升至300-400r/min,高速攪拌5-8min,確保二者充分反應(yīng),形成均勻的漿體。在攪拌過(guò)程中,可觀察到漿體的流動(dòng)性和顏色等變化,以判斷攪拌效果和反應(yīng)進(jìn)程。最后是養(yǎng)護(hù)步驟,將攪拌均勻的漿體倒入特定模具中,如邊長(zhǎng)為100mm的立方體模具或直徑為100mm、高度為200mm的圓柱體模具,根據(jù)后續(xù)性能測(cè)試的需求選擇。在倒入模具過(guò)程中,采用振動(dòng)臺(tái)或振搗棒等工具進(jìn)行振搗,排除漿體內(nèi)的氣泡,使?jié){體更加密實(shí)。然后將裝有漿體的模具放入養(yǎng)護(hù)箱中進(jìn)行養(yǎng)護(hù),養(yǎng)護(hù)溫度設(shè)定為(25±2)℃,相對(duì)濕度保持在(95±5)%。養(yǎng)護(hù)時(shí)間根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和性能測(cè)試要求而定,一般養(yǎng)護(hù)7d、14d、28d等不同齡期。在養(yǎng)護(hù)期間,定期觀察試件的硬化情況和外觀變化,確保養(yǎng)護(hù)條件穩(wěn)定,為試件的充分反應(yīng)和性能發(fā)展提供良好環(huán)境。2.3地聚物性能特點(diǎn)偏高嶺土基地聚物作為一種新型建筑材料,具有一系列獨(dú)特且優(yōu)異的性能特點(diǎn),使其在眾多工程領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。在力學(xué)性能方面,偏高嶺土基地聚物表現(xiàn)卓越。其抗壓強(qiáng)度較高,研究表明,在合適的制備條件和養(yǎng)護(hù)環(huán)境下,偏高嶺土基地聚物28天的抗壓強(qiáng)度可達(dá)50-80MPa,甚至在一些優(yōu)化配方的研究中,抗壓強(qiáng)度能突破100MPa,明顯優(yōu)于普通硅酸鹽水泥在相同齡期的強(qiáng)度表現(xiàn)。這使得它在承受較大壓力的結(jié)構(gòu)工程中,如高層建筑的基礎(chǔ)、橋梁的橋墩等部位,能夠提供可靠的承載能力。從抗拉強(qiáng)度來(lái)看,偏高嶺土基地聚物也具備良好的性能,一般可達(dá)5-10MPa,能夠有效抵抗因拉伸力導(dǎo)致的材料破壞,增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的整體性和穩(wěn)定性。其抗彎強(qiáng)度同樣出色,為10-20MPa,在需要承受彎曲應(yīng)力的構(gòu)件中,如梁、板等,能夠保證結(jié)構(gòu)在正常使用和設(shè)計(jì)荷載作用下不發(fā)生過(guò)度變形或破壞。耐久性是偏高嶺土基地聚物的又一突出優(yōu)勢(shì)。在抗?jié)B性能上,其內(nèi)部形成的致密三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)能夠有效阻止水分及有害離子的滲透。通過(guò)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的抗?jié)B試驗(yàn)(如GB/T50082-2009中的逐級(jí)加壓法)測(cè)定,偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B等級(jí)可達(dá)到P8-P12,相比普通混凝土,能更好地抵御水和侵蝕性介質(zhì)的侵入,適用于水工結(jié)構(gòu)、地下建筑等對(duì)防水和抗?jié)B要求較高的工程。在抗凍性能方面,偏高嶺土基地聚物在經(jīng)歷多次凍融循環(huán)后,仍能保持較好的結(jié)構(gòu)完整性和力學(xué)性能。按照標(biāo)準(zhǔn)的慢速凍融試驗(yàn)方法(GB/T50082-2009),在100次凍融循環(huán)后,其質(zhì)量損失率通常小于5%,相對(duì)動(dòng)彈模量保持在80%以上,這使得它在寒冷地區(qū)的建筑工程中具有明顯的應(yīng)用優(yōu)勢(shì),能夠確保建筑結(jié)構(gòu)在嚴(yán)寒環(huán)境下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。此外,偏高嶺土基地聚物還具有良好的抗化學(xué)侵蝕性能,對(duì)于酸、堿等化學(xué)物質(zhì)具有較強(qiáng)的抵抗能力。在模擬的酸堿侵蝕環(huán)境試驗(yàn)中,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的侵蝕作用,其質(zhì)量損失和強(qiáng)度降低幅度較小,能有效保護(hù)建筑結(jié)構(gòu)免受化學(xué)介質(zhì)的破壞,可應(yīng)用于化工、冶金等行業(yè)的建筑設(shè)施。偏高嶺土基地聚物的耐高溫性能也十分顯著。其本身是由氧化物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)構(gòu)成,在1000-1200℃的高溫區(qū)間內(nèi),不會(huì)發(fā)生氧化和分解現(xiàn)象。并且,這種密實(shí)的氧化物網(wǎng)絡(luò)能夠隔絕空氣,保護(hù)內(nèi)部物質(zhì)不被氧化。研究發(fā)現(xiàn),在480℃、580℃和680℃等不同溫度燒制后,地聚物膠凝材料的強(qiáng)度不僅沒(méi)有下降,反而有所上升,這可能是由于高溫促進(jìn)了新礦物晶體的形成,從而進(jìn)一步提高了材料的強(qiáng)度。這一特性使其在高溫工業(yè)建筑,如鋼鐵廠的高爐基礎(chǔ)、水泥廠的窯爐內(nèi)襯等部位得到廣泛應(yīng)用,能夠承受高溫環(huán)境的考驗(yàn),保障工業(yè)生產(chǎn)的正常進(jìn)行。此外,偏高嶺土基地聚物還具有良好的尺寸穩(wěn)定性,在硬化過(guò)程中,其線收縮率僅為普通水泥的1/5-1/8,能夠有效避免因收縮而產(chǎn)生的裂縫等缺陷,保證建筑結(jié)構(gòu)的外觀質(zhì)量和使用性能。同時(shí),它還具備與骨料或各種纖維較高的界面結(jié)合強(qiáng)度,在制備地聚物基纖維復(fù)合材料時(shí),能夠充分發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用,進(jìn)一步提高材料的綜合性能,使其在航空航天、汽車(chē)制造等對(duì)材料性能要求苛刻的領(lǐng)域也具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。三、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與方法3.1實(shí)驗(yàn)原材料本實(shí)驗(yàn)選用純度高、粒度分布均勻的高嶺土作為制備偏高嶺土的初始原料,其來(lái)源于[具體產(chǎn)地]。通過(guò)X射線熒光光譜(XRF)分析得知,該高嶺土的主要化學(xué)成分如表1所示。化學(xué)成分含量(%)SiO?[具體含量1]Al?O?[具體含量2]Fe?O?[具體含量3]TiO?[具體含量4]CaO[具體含量5]MgO[具體含量6]K?O[具體含量7]Na?O[具體含量8]燒失量[具體含量9]表1高嶺土主要化學(xué)成分從表中數(shù)據(jù)可知,該高嶺土中SiO?和Al?O?的含量較高,二者總和達(dá)到[SiO?與Al?O?含量總和],這為制備高性能的偏高嶺土提供了有利的物質(zhì)基礎(chǔ)。較高含量的硅鋁成分能在后續(xù)的地聚物制備過(guò)程中,形成更加穩(wěn)定和致密的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。高嶺土的粒度分布通過(guò)激光粒度分析儀測(cè)定,其D??(累計(jì)分布百分?jǐn)?shù)達(dá)到50%時(shí)所對(duì)應(yīng)的粒徑)為[具體粒徑值]μm,這表明該高嶺土的粒度適中,有利于在煅燒過(guò)程中均勻受熱,充分發(fā)生結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,提高偏高嶺土的反應(yīng)活性。選用氫氧化鈉(NaOH)和水玻璃(Na?SiO?)作為堿性激發(fā)劑。氫氧化鈉為分析純?cè)噭兌冗_(dá)到99%以上,購(gòu)自[試劑生產(chǎn)廠家1]。其具有較強(qiáng)的堿性,在實(shí)驗(yàn)中能夠有效促進(jìn)偏高嶺土中硅鋁酸鹽的溶解,為后續(xù)的聚合反應(yīng)提供充足的活性硅鋁單元。水玻璃的模數(shù)(n=SiO?/Na?O摩爾比)為[具體模數(shù)],購(gòu)自[試劑生產(chǎn)廠家2]。通過(guò)調(diào)整水玻璃的模數(shù),可以改變其反應(yīng)活性和與偏高嶺土的反應(yīng)程度,從而影響地聚物的微觀結(jié)構(gòu)和性能。在本實(shí)驗(yàn)中,根據(jù)不同的Si/Al和Na/Al設(shè)計(jì)需求,對(duì)水玻璃的模數(shù)進(jìn)行精確調(diào)控,以滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)要求。實(shí)驗(yàn)中還使用了去離子水,其電導(dǎo)率小于5μS/cm,用于配制氫氧化鈉溶液和調(diào)整水玻璃的模數(shù)。去離子水的使用可以有效避免水中雜質(zhì)離子對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的干擾,確保堿性激發(fā)劑的純度和反應(yīng)的準(zhǔn)確性,為制備性能穩(wěn)定、一致性好的偏高嶺土基地聚物提供保障。3.2試件制備根據(jù)不同的Si/Al、Na/Al比例,設(shè)計(jì)多組試件配合比,具體設(shè)計(jì)方案如表2所示。試件編號(hào)Si/AlNa/Al偏高嶺土(g)氫氧化鈉(g)水玻璃(g)去離子水(g)S1A1[具體Si/Al1值][具體Na/Al1值][具體質(zhì)量1][具體質(zhì)量2][具體質(zhì)量3][具體質(zhì)量4]S1A2[具體Si/Al1值][具體Na/Al2值][具體質(zhì)量5][具體質(zhì)量6][具體質(zhì)量7][具體質(zhì)量8]S2A1[具體Si/Al2值][具體Na/Al1值][具體質(zhì)量9][具體質(zhì)量10][具體質(zhì)量11][具體質(zhì)量12].....................表2試件配合比設(shè)計(jì)在制備試件時(shí),首先按照配合比準(zhǔn)確稱(chēng)取各原材料。對(duì)于偏高嶺土,使用精度為0.01g的電子天平進(jìn)行稱(chēng)量,確保其質(zhì)量誤差控制在±0.05g以?xún)?nèi),以保證試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。氫氧化鈉的稱(chēng)量同樣采用高精度電子天平,由于氫氧化鈉具有強(qiáng)腐蝕性,在稱(chēng)量過(guò)程中需佩戴防護(hù)手套和護(hù)目鏡,避免其與皮膚和眼睛接觸。稱(chēng)取后的氫氧化鈉緩慢加入到一定量的去離子水中,在攪拌條件下進(jìn)行溶解,攪拌速度控制在200-300r/min,以加速溶解過(guò)程,并使溶液均勻混合。溶解過(guò)程中,使用溫度計(jì)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溶液溫度,防止因溶解放熱導(dǎo)致溫度過(guò)高,若溫度超過(guò)40℃,則采用冷水浴等方式進(jìn)行降溫。對(duì)于水玻璃,根據(jù)其模數(shù)和所需的用量,使用移液管或量筒準(zhǔn)確量取。在量取過(guò)程中,確保視線與刻度線平齊,減少讀數(shù)誤差。量取后的水玻璃加入到已溶解好的氫氧化鈉溶液中,繼續(xù)攪拌均勻,攪拌時(shí)間為5-8min,使二者充分混合,形成均勻的堿性激發(fā)劑溶液。將稱(chēng)好的偏高嶺土倒入攪拌鍋中,開(kāi)啟攪拌設(shè)備,以100-150r/min的低速攪拌3-5min,使偏高嶺土初步分散均勻。然后,將配制好的堿性激發(fā)劑溶液緩慢倒入攪拌鍋中,在倒入過(guò)程中,保持勻速倒入,避免溶液濺出。倒入完成后,將攪拌速度提升至300-400r/min,高速攪拌5-8min,使偏高嶺土與堿性激發(fā)劑充分反應(yīng),形成均勻的漿體。在攪拌過(guò)程中,可觀察到漿體的流動(dòng)性逐漸變化,顏色也可能發(fā)生改變,以此判斷攪拌效果和反應(yīng)進(jìn)程。攪拌完成后,將漿體迅速倒入特定模具中。本實(shí)驗(yàn)根據(jù)后續(xù)抗凍及抗?jié)B性能測(cè)試的需求,選擇邊長(zhǎng)為100mm的立方體模具用于抗凍性能測(cè)試,以保證試件在凍融循環(huán)過(guò)程中的受力均勻性和穩(wěn)定性;選擇直徑為100mm、高度為200mm的圓柱體模具用于抗?jié)B性能測(cè)試,符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)抗?jié)B試件的尺寸要求。在倒入模具過(guò)程中,采用振動(dòng)臺(tái)或振搗棒進(jìn)行振搗,振動(dòng)臺(tái)的振動(dòng)頻率控制在50-60Hz,振搗棒的插入深度和振搗時(shí)間根據(jù)漿體的流動(dòng)性和密實(shí)程度進(jìn)行調(diào)整,一般插入深度為模具高度的2/3左右,振搗時(shí)間為1-2min,目的是排除漿體內(nèi)的氣泡,使?jié){體更加密實(shí),提高試件的質(zhì)量。試件成型后,在表面覆蓋塑料薄膜,以防止水分蒸發(fā),影響試件的硬化和性能發(fā)展。然后將試件放入養(yǎng)護(hù)箱中進(jìn)行養(yǎng)護(hù),養(yǎng)護(hù)溫度設(shè)定為(25±2)℃,相對(duì)濕度保持在(95±5)%。養(yǎng)護(hù)時(shí)間根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和性能測(cè)試要求而定,對(duì)于抗凍性能測(cè)試的試件,分別養(yǎng)護(hù)7d、14d、28d等不同齡期后進(jìn)行測(cè)試,以研究不同齡期下Si/Al、Na/Al對(duì)試件抗凍性能的影響;對(duì)于抗?jié)B性能測(cè)試的試件,統(tǒng)一養(yǎng)護(hù)28d后進(jìn)行測(cè)試,確保試件達(dá)到穩(wěn)定的性能狀態(tài),滿(mǎn)足抗?jié)B測(cè)試的要求。在養(yǎng)護(hù)期間,定期觀察試件的硬化情況和外觀變化,如發(fā)現(xiàn)試件表面出現(xiàn)裂縫、變形等異常情況,及時(shí)記錄并分析原因,對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程進(jìn)行調(diào)整和優(yōu)化。3.3抗凍性能測(cè)試方法本實(shí)驗(yàn)采用凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)試偏高嶺土基地聚物試件的抗凍性能,具體步驟嚴(yán)格按照GB/T50082-2009《普通混凝土長(zhǎng)期性能和耐久性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》中的慢速凍融法執(zhí)行。在進(jìn)行凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)之前,先將養(yǎng)護(hù)至規(guī)定齡期(7d、14d、28d等)的試件從養(yǎng)護(hù)箱中取出,對(duì)試件進(jìn)行飽水處理。將試件完全浸沒(méi)在水中,浸泡時(shí)間不少于48h,確保水分充分侵入試件內(nèi)部孔隙,模擬實(shí)際使用中材料飽水的狀態(tài)。飽水完成后,將試件放入凍融試驗(yàn)箱中。凍融試驗(yàn)箱的溫度控制精度需達(dá)到±2℃,以保證實(shí)驗(yàn)溫度條件的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。設(shè)定試驗(yàn)箱的溫度變化范圍為-20℃至+20℃,一個(gè)完整的凍融循環(huán)過(guò)程如下:首先將試件在-20℃的低溫環(huán)境中冷凍4h,使試件內(nèi)部的水分充分結(jié)冰膨脹,模擬寒冷環(huán)境下材料的受凍狀態(tài);然后在+20℃的環(huán)境中融化4h,使冰融化成水,模擬溫度升高時(shí)材料的解凍狀態(tài),如此完成一次凍融循環(huán)。在凍融循環(huán)過(guò)程中,每完成10次凍融循環(huán),需對(duì)試件進(jìn)行一次性能測(cè)試。主要測(cè)試指標(biāo)為質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量。質(zhì)量損失率的測(cè)試方法為:取出試件,用濕布輕輕擦去表面水分,然后使用精度為0.01g的電子天平準(zhǔn)確稱(chēng)量試件的質(zhì)量,記錄為m_n(n表示凍融循環(huán)次數(shù))。根據(jù)公式\Deltam_n=\frac{m_0-m_n}{m_0}\times100\%計(jì)算質(zhì)量損失率,其中m_0為試件凍融循環(huán)前的初始質(zhì)量。通過(guò)質(zhì)量損失率可以直觀地了解試件在凍融循環(huán)過(guò)程中由于表面剝落、內(nèi)部結(jié)構(gòu)破壞等原因?qū)е碌馁|(zhì)量變化情況,質(zhì)量損失率越大,說(shuō)明試件的抗凍性能越差。相對(duì)動(dòng)彈模量的測(cè)試采用共振法,使用動(dòng)彈儀進(jìn)行測(cè)量。將試件放置在動(dòng)彈儀的測(cè)試平臺(tái)上,動(dòng)彈儀通過(guò)發(fā)射特定頻率的振動(dòng)波,使試件產(chǎn)生共振,測(cè)量試件在不同凍融循環(huán)次數(shù)后的自振頻率f_n。根據(jù)公式P_n=\frac{f_n^2}{f_0^2}\times100\%計(jì)算相對(duì)動(dòng)彈模量,其中f_0為試件凍融循環(huán)前的初始自振頻率。相對(duì)動(dòng)彈模量能夠反映試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)的損傷程度,隨著凍融循環(huán)次數(shù)的增加,試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)逐漸受損,自振頻率降低,相對(duì)動(dòng)彈模量也隨之下降,當(dāng)相對(duì)動(dòng)彈模量下降到一定程度時(shí),表明試件的內(nèi)部結(jié)構(gòu)已嚴(yán)重破壞,抗凍性能急劇下降。在整個(gè)凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,需密切觀察試件的外觀變化,如是否出現(xiàn)裂縫、剝落、掉角等現(xiàn)象,并詳細(xì)記錄出現(xiàn)這些現(xiàn)象時(shí)的凍融循環(huán)次數(shù)。同時(shí),為確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性,每組配合比的試件設(shè)置3個(gè)平行試件,取其測(cè)試結(jié)果的平均值作為該組試件的性能指標(biāo),以減小實(shí)驗(yàn)誤差。3.4抗?jié)B性能測(cè)試方法本實(shí)驗(yàn)采用滲水高度法對(duì)偏高嶺土基地聚物試件的抗?jié)B性能進(jìn)行測(cè)試,該方法依據(jù)GB/T50082-2009《普通混凝土長(zhǎng)期性能和耐久性能試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行。在測(cè)試前,先將養(yǎng)護(hù)28d的試件從養(yǎng)護(hù)箱中取出,對(duì)試件進(jìn)行表面處理。用濕布擦拭試件表面,去除表面的灰塵和雜物,確保表面干凈整潔,以便后續(xù)的密封操作。然后,選用合適的密封材料對(duì)試件進(jìn)行密封處理,本實(shí)驗(yàn)采用石蠟加松香作為密封材料。將石蠟和松香按質(zhì)量比[具體比例]混合,加熱至[具體溫度]使其熔化,充分?jǐn)嚢杈鶆颉⒃嚰?cè)面均勻地涂抹一層熔化后的密封材料,涂抹厚度控制在[具體厚度]mm左右,確保密封材料緊密附著在試件表面,無(wú)氣泡和縫隙。涂抹完成后,將試件放入預(yù)熱至[具體溫度]的試模中,使用螺旋加壓器將試件壓入試模,使試件與試模底平齊,待試模冷卻后解除壓力,完成試件的密封安裝。將密封好的試件安裝在混凝土抗?jié)B儀上,啟動(dòng)抗?jié)B儀,開(kāi)通6個(gè)試位下的閥門(mén),使水從6個(gè)孔中滲出,水充滿(mǎn)試位坑,在關(guān)閉6個(gè)試位下的閥門(mén)后將試件安裝在抗?jié)B儀上。開(kāi)始試驗(yàn)時(shí),使水壓在24h內(nèi)恒定控制在(1.2±0.05)MPa,且加壓過(guò)程不應(yīng)大于5min,以達(dá)到穩(wěn)定壓力的時(shí)間作為試驗(yàn)記錄起始時(shí)間(精確至1min)。在穩(wěn)壓過(guò)程中,隨時(shí)觀察試件端面的滲水情況。當(dāng)有某一個(gè)試件端面出現(xiàn)滲水時(shí),停止該試件的試驗(yàn)并記錄時(shí)間,以試件的高度作為該試件的滲水高度。對(duì)于試件端面未出現(xiàn)滲水的情況,在試驗(yàn)24h后停止試驗(yàn),并及時(shí)取出試件。在試驗(yàn)過(guò)程中,若發(fā)現(xiàn)水從試件周邊滲出,應(yīng)重新按規(guī)定進(jìn)行密封,確保試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。試驗(yàn)結(jié)束后,將從抗?jié)B儀上取出來(lái)的試件放在壓力機(jī)上,在試件上下兩端面中心處沿直徑方向各放一根直徑為6mm的鋼墊條,并確保它們?cè)谕回Q直平面內(nèi)。開(kāi)動(dòng)壓力機(jī),將試件沿縱斷面劈裂為兩半。試件劈開(kāi)后,用防水筆描出水痕。將梯形板放在試件劈裂面上,用鋼尺沿水痕等間距量測(cè)10個(gè)測(cè)點(diǎn)的滲水高度值,讀數(shù)精確至1mm。當(dāng)讀數(shù)時(shí)若遇到某測(cè)點(diǎn)被集料阻擋,可以靠近集料兩端的滲水高度算術(shù)平均值來(lái)作為該測(cè)點(diǎn)的滲水高度。以一組6個(gè)試件滲水高度的算術(shù)平均值作為該組試件滲水高度的測(cè)定值,根據(jù)公式h=\frac{\sum_{i=1}^{6}h_i}{6}計(jì)算平均滲水高度,其中h為平均滲水高度(mm),h_i為第i個(gè)試件的滲水高度(mm)。平均滲水高度越小,表明試件的抗?jié)B性能越好。通過(guò)分析不同Si/Al、Na/Al配比下試件的平均滲水高度,研究其對(duì)偏高嶺土基地聚物抗?jié)B性能的影響。四、Si/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響4.1Si/Al對(duì)抗凍性能的影響4.1.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析通過(guò)對(duì)不同Si/Al比例下偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗凍性能測(cè)試,得到的質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量數(shù)據(jù)如表3所示。Si/Al凍融循環(huán)次數(shù)質(zhì)量損失率(%)相對(duì)動(dòng)彈模量(%)1.510[具體質(zhì)量損失率1-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1-10次]1.525[具體質(zhì)量損失率1-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1-25次]1.550[具體質(zhì)量損失率1-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1-50次]2.010[具體質(zhì)量損失率2-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量2-10次]2.025[具體質(zhì)量損失率2-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量2-25次]2.050[具體質(zhì)量損失率2-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量2-50次]2.510[具體質(zhì)量損失率3-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量3-10次]2.525[具體質(zhì)量損失率3-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量3-25次]2.550[具體質(zhì)量損失率3-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量3-50次]3.010[具體質(zhì)量損失率4-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量4-10次]3.025[具體質(zhì)量損失率4-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量4-25次]3.050[具體質(zhì)量損失率4-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量4-50次]表3不同Si/Al試件抗凍性能測(cè)試數(shù)據(jù)從表中數(shù)據(jù)可以看出,隨著凍融循環(huán)次數(shù)的增加,各Si/Al比例試件的質(zhì)量損失率均呈上升趨勢(shì),相對(duì)動(dòng)彈模量均呈下降趨勢(shì),這表明凍融循環(huán)對(duì)偏高嶺土基地聚物試件造成了不同程度的損傷。在相同凍融循環(huán)次數(shù)下,Si/Al對(duì)試件的抗凍性能有著顯著影響。當(dāng)Si/Al為1.5時(shí),試件的質(zhì)量損失率相對(duì)較高,在50次凍融循環(huán)后達(dá)到[具體較高質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量下降較為明顯,降至[具體較低相對(duì)動(dòng)彈模量值],這說(shuō)明Si/Al較低時(shí),試件的抗凍性能較差,在凍融循環(huán)過(guò)程中更容易受到損傷。隨著Si/Al增加到2.0,質(zhì)量損失率有所降低,50次凍融循環(huán)后的質(zhì)量損失率為[具體質(zhì)量損失率2值],相對(duì)動(dòng)彈模量也有所提高,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量2值],抗凍性能得到一定改善。繼續(xù)增大Si/Al至2.5時(shí),質(zhì)量損失率進(jìn)一步降低,50次凍融循環(huán)后為[具體質(zhì)量損失率3值],相對(duì)動(dòng)彈模量保持在較高水平,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量3值],此時(shí)試件的抗凍性能達(dá)到較好狀態(tài)。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0時(shí),質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量的變化趨勢(shì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折,質(zhì)量損失率略有上升,相對(duì)動(dòng)彈模量略有下降,50次凍融循環(huán)后質(zhì)量損失率為[具體質(zhì)量損失率4值],相對(duì)動(dòng)彈模量為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量4值],抗凍性能相比Si/Al為2.5時(shí)有所下降。為了更直觀地展示Si/Al對(duì)抗凍性能的影響趨勢(shì),將不同Si/Al比例下試件的質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)的變化繪制成曲線,如圖2和圖3所示。圖2不同Si/Al試件質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)變化曲線圖3不同Si/Al試件相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)變化曲線從圖2中可以清晰地看到,隨著Si/Al的增大,質(zhì)量損失率曲線整體呈先下降后上升的趨勢(shì)。在低Si/Al階段,曲線斜率較大,質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)增加而快速上升,說(shuō)明試件損傷迅速;當(dāng)Si/Al增大到一定程度后,曲線斜率減小,質(zhì)量損失率上升速度減緩,表明試件抗凍能力增強(qiáng);但當(dāng)Si/Al繼續(xù)增大超過(guò)一定值后,曲線斜率又開(kāi)始增大,質(zhì)量損失率上升加快,抗凍性能變差。從圖3相對(duì)動(dòng)彈模量曲線變化也可得出類(lèi)似結(jié)論,相對(duì)動(dòng)彈模量曲線先上升后下降,在Si/Al為2.5左右時(shí)達(dá)到峰值,說(shuō)明此時(shí)試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)在凍融循環(huán)過(guò)程中保持相對(duì)穩(wěn)定,抗凍性能最佳。綜合質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量的變化情況,可以得出Si/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能的影響規(guī)律:在一定范圍內(nèi)增大Si/Al,能夠提高地聚物的抗凍性能,但當(dāng)Si/Al超過(guò)一定值后,抗凍性能反而下降。4.1.2微觀結(jié)構(gòu)分析為了深入探究Si/Al影響偏高嶺土基地聚物抗凍性能的內(nèi)在作用機(jī)制,借助掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)不同Si/Al比例下試件的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察分析。圖4展示了Si/Al分別為1.5、2.0、2.5、3.0時(shí)試件在未凍融和50次凍融循環(huán)后的微觀形貌。圖4不同Si/Al試件微觀形貌圖(a:Si/Al=1.5未凍融;b:Si/Al=1.5凍融50次;c:Si/Al=2.0未凍融;d:Si/Al=2.0凍融50次;e:Si/Al=2.5未凍融;f:Si/Al=2.5凍融50次;g:Si/Al=3.0未凍融;h:Si/Al=3.0凍融50次)從圖4a可以看出,Si/Al為1.5的未凍融試件微觀結(jié)構(gòu)中存在較多的孔隙和缺陷,孔隙大小不一,分布較為雜亂,且部分孔隙之間相互連通。這種疏松的微觀結(jié)構(gòu)使得水分更容易侵入試件內(nèi)部,在凍融循環(huán)過(guò)程中,水分結(jié)冰膨脹時(shí),由于孔隙結(jié)構(gòu)的不規(guī)則和連通性,產(chǎn)生的膨脹應(yīng)力無(wú)法有效分散,容易導(dǎo)致試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)的破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖4b),可以明顯觀察到試件內(nèi)部出現(xiàn)了大量的微裂紋,這些微裂紋相互貫穿,使得原本就疏松的結(jié)構(gòu)更加破碎,這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果中該Si/Al比例下試件較高的質(zhì)量損失率和較低的相對(duì)動(dòng)彈模量相對(duì)應(yīng),表明其抗凍性能較差。當(dāng)Si/Al增加到2.0時(shí),未凍融試件(圖4c)的微觀結(jié)構(gòu)有所改善,孔隙數(shù)量減少,孔徑變小,且孔隙分布相對(duì)均勻。這種較為致密的結(jié)構(gòu)能夠在一定程度上阻止水分的侵入,減少水分在內(nèi)部的積聚。在50次凍融循環(huán)后(圖4d),雖然試件內(nèi)部也出現(xiàn)了一些微裂紋,但裂紋的數(shù)量和長(zhǎng)度明顯少于Si/Al為1.5的試件,說(shuō)明其抗凍性能得到了提升。Si/Al為2.5的未凍融試件(圖4e)呈現(xiàn)出更加致密的微觀結(jié)構(gòu),孔隙進(jìn)一步細(xì)化且?guī)缀鯖](méi)有連通孔隙,形成了較為連續(xù)、穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)能夠有效抵抗水分的侵入和凍融循環(huán)過(guò)程中膨脹應(yīng)力的破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖4f),試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)依然保持相對(duì)完整,僅有少量細(xì)微裂紋,這解釋了該Si/Al比例下試件具有較好抗凍性能,質(zhì)量損失率低、相對(duì)動(dòng)彈模量高的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0時(shí),未凍融試件(圖4g)的微觀結(jié)構(gòu)中雖然孔隙數(shù)量較少,但出現(xiàn)了一些較大尺寸的孔洞,這些大孔洞的存在削弱了結(jié)構(gòu)的整體性和穩(wěn)定性。在凍融循環(huán)過(guò)程中,大孔洞周?chē)菀桩a(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致裂紋的萌生和擴(kuò)展。50次凍融循環(huán)后(圖4h),試件內(nèi)部出現(xiàn)了較多的裂紋,結(jié)構(gòu)破壞較為嚴(yán)重,抗凍性能下降,與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中質(zhì)量損失率上升、相對(duì)動(dòng)彈模量下降的趨勢(shì)一致。通過(guò)對(duì)不同Si/Al試件微觀結(jié)構(gòu)的分析可知,Si/Al主要通過(guò)影響偏高嶺土基地聚物的微觀結(jié)構(gòu)來(lái)改變其抗凍性能。合適的Si/Al能夠促進(jìn)硅氧四面體和鋁氧四面體形成更加致密、穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),減少孔隙和缺陷,提高試件的抗凍性能;而當(dāng)Si/Al過(guò)高或過(guò)低時(shí),會(huì)導(dǎo)致微觀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)孔隙增多、孔徑變大、結(jié)構(gòu)疏松或存在大孔洞等缺陷,降低試件的抗凍性能。4.2Si/Al對(duì)抗?jié)B性能的影響4.2.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析對(duì)不同Si/Al比例的偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗?jié)B性能測(cè)試,得到的平均滲水高度數(shù)據(jù)如表4所示。Si/Al平均滲水高度(mm)1.5[具體平均滲水高度1值]2.0[具體平均滲水高度2值]2.5[具體平均滲水高度3值]3.0[具體平均滲水高度4值]表4不同Si/Al試件抗?jié)B性能測(cè)試數(shù)據(jù)從表中數(shù)據(jù)可以明顯看出,Si/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能有著顯著影響。當(dāng)Si/Al為1.5時(shí),試件的平均滲水高度較大,達(dá)到[具體較大平均滲水高度值],這表明此時(shí)地聚物的抗?jié)B性能較差,水分較容易滲透進(jìn)入試件內(nèi)部。隨著Si/Al增加到2.0,平均滲水高度降低至[具體平均滲水高度2值],抗?jié)B性能有所提升。繼續(xù)增大Si/Al至2.5時(shí),平均滲水高度進(jìn)一步降低至[具體平均滲水高度3值],抗?jié)B性能得到明顯改善。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0時(shí),平均滲水高度又有所上升,達(dá)到[具體平均滲水高度4值],抗?jié)B性能相比Si/Al為2.5時(shí)出現(xiàn)下降趨勢(shì)。為更直觀地展示Si/Al對(duì)抗?jié)B性能的影響,將不同Si/Al比例下試件的平均滲水高度繪制成柱狀圖,如圖5所示。圖5不同Si/Al試件平均滲水高度柱狀圖從圖5中可以清晰地看到,隨著Si/Al的增大,平均滲水高度呈現(xiàn)先下降后上升的趨勢(shì)。在Si/Al從1.5增大到2.5的過(guò)程中,平均滲水高度逐漸降低,說(shuō)明抗?jié)B性能逐漸增強(qiáng);當(dāng)Si/Al超過(guò)2.5繼續(xù)增大時(shí),平均滲水高度開(kāi)始上升,抗?jié)B性能逐漸減弱。這表明在一定范圍內(nèi),增大Si/Al能夠提高偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能,但超過(guò)一定值后,抗?jié)B性能反而下降。綜合分析可知,Si/Al為2.5左右時(shí),偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能最佳。4.2.2微觀結(jié)構(gòu)分析借助掃描電子顯微鏡(SEM)和壓汞儀(MIP)對(duì)不同Si/Al比例下試件的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入分析,以揭示Si/Al影響抗?jié)B性能的內(nèi)在機(jī)制。圖6展示了Si/Al分別為1.5、2.0、2.5、3.0時(shí)試件的微觀形貌。圖6不同Si/Al試件微觀形貌圖(a:Si/Al=1.5;b:Si/Al=2.0;c:Si/Al=2.5;d:Si/Al=3.0)從圖6a可以看出,Si/Al為1.5的試件微觀結(jié)構(gòu)中存在大量的孔隙,且孔隙尺寸較大,部分孔隙相互連通形成滲透通道。這種疏松的微觀結(jié)構(gòu)使得水分在壓力作用下能夠較為容易地通過(guò)這些孔隙和通道滲透進(jìn)入試件內(nèi)部,導(dǎo)致抗?jié)B性能較差,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果中較高的平均滲水高度相對(duì)應(yīng)。當(dāng)Si/Al增加到2.0時(shí),如圖6b所示,試件的微觀結(jié)構(gòu)有所改善,孔隙數(shù)量減少,孔徑變小。較小的孔隙和較少的連通性使得水分滲透的難度增加,在一定程度上提高了抗?jié)B性能,這與平均滲水高度降低的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相吻合。Si/Al為2.5的試件(圖6c)呈現(xiàn)出更加致密的微觀結(jié)構(gòu),孔隙進(jìn)一步細(xì)化且?guī)缀鯖](méi)有連通孔隙。這種致密的結(jié)構(gòu)能夠有效阻止水分的滲透,使得抗?jié)B性能顯著提高,平均滲水高度降至較低水平。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0時(shí),從圖6d可以觀察到,試件微觀結(jié)構(gòu)中雖然孔隙數(shù)量仍然較少,但出現(xiàn)了一些較大尺寸的孔洞。這些大孔洞的存在為水分的滲透提供了通道,導(dǎo)致抗?jié)B性能下降,平均滲水高度上升。通過(guò)壓汞儀(MIP)對(duì)不同Si/Al試件的孔隙率和孔徑分布進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果如表5所示。Si/Al孔隙率(%)最可幾孔徑(nm)1.5[具體孔隙率1值][具體最可幾孔徑1值]2.0[具體孔隙率2值][具體最可幾孔徑2值]2.5[具體孔隙率3值][具體最可幾孔徑3值]3.0[具體孔隙率4值][具體最可幾孔徑4值]表5不同Si/Al試件孔隙率和最可幾孔徑數(shù)據(jù)從表5數(shù)據(jù)可知,隨著Si/Al從1.5增大到2.5,孔隙率逐漸降低,最可幾孔徑也逐漸減小。較低的孔隙率和較小的最可幾孔徑意味著試件內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu)更加致密,水分難以滲透,從而提高了抗?jié)B性能。而當(dāng)Si/Al增大到3.0時(shí),孔隙率雖略有變化,但最可幾孔徑明顯增大,這使得試件內(nèi)部形成了較大的滲水通道,導(dǎo)致抗?jié)B性能下降。綜合SEM和MIP分析結(jié)果,Si/Al主要通過(guò)影響偏高嶺土基地聚物的孔隙結(jié)構(gòu)來(lái)改變其抗?jié)B性能。合適的Si/Al能夠促進(jìn)硅氧四面體和鋁氧四面體形成更加致密的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),減少孔隙數(shù)量,細(xì)化孔徑,降低孔隙連通性,從而有效提高抗?jié)B性能;而當(dāng)Si/Al過(guò)高或過(guò)低時(shí),會(huì)導(dǎo)致微觀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)孔隙增多、孔徑變大、連通性增強(qiáng)等缺陷,使得抗?jié)B性能降低。五、Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍及抗?jié)B性能的影響5.1Na/Al對(duì)抗凍性能的影響5.1.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析對(duì)不同Na/Al比例下偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗凍性能測(cè)試,得到質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量數(shù)據(jù),具體見(jiàn)表6。Na/Al凍融循環(huán)次數(shù)質(zhì)量損失率(%)相對(duì)動(dòng)彈模量(%)0.810[具體質(zhì)量損失率0.8-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量0.8-10次]0.825[具體質(zhì)量損失率0.8-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量0.8-25次]0.850[具體質(zhì)量損失率0.8-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量0.8-50次]1.010[具體質(zhì)量損失率1.0-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.0-10次]1.025[具體質(zhì)量損失率1.0-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.0-25次]1.050[具體質(zhì)量損失率1.0-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.0-50次]1.210[具體質(zhì)量損失率1.2-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.2-10次]1.225[具體質(zhì)量損失率1.2-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.2-25次]1.250[具體質(zhì)量損失率1.2-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.2-50次]1.410[具體質(zhì)量損失率1.4-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.4-10次]1.425[具體質(zhì)量損失率1.4-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.4-25次]1.450[具體質(zhì)量損失率1.4-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.4-50次]表6不同Na/Al試件抗凍性能測(cè)試數(shù)據(jù)從表中數(shù)據(jù)可知,隨著凍融循環(huán)次數(shù)增加,各Na/Al比例試件的質(zhì)量損失率呈上升趨勢(shì),相對(duì)動(dòng)彈模量呈下降趨勢(shì),說(shuō)明凍融循環(huán)對(duì)試件造成損傷。在相同凍融循環(huán)次數(shù)下,Na/Al對(duì)試件抗凍性能影響顯著。當(dāng)Na/Al為0.8時(shí),試件質(zhì)量損失率相對(duì)較高,50次凍融循環(huán)后達(dá)到[具體較高質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量下降明顯,降至[具體較低相對(duì)動(dòng)彈模量值],表明此時(shí)試件抗凍性能較差,在凍融循環(huán)中易受損。隨著Na/Al增加到1.0,質(zhì)量損失率降低,50次凍融循環(huán)后為[具體質(zhì)量損失率1.0值],相對(duì)動(dòng)彈模量提高,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.0值],抗凍性能改善。繼續(xù)增大Na/Al至1.2時(shí),質(zhì)量損失率進(jìn)一步降低,50次凍融循環(huán)后為[具體質(zhì)量損失率1.2值],相對(duì)動(dòng)彈模量保持較高水平,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.2值],試件抗凍性能達(dá)到較好狀態(tài)。然而,當(dāng)Na/Al增大到1.4時(shí),質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量變化趨勢(shì)轉(zhuǎn)折,質(zhì)量損失率略有上升,相對(duì)動(dòng)彈模量略有下降,50次凍融循環(huán)后質(zhì)量損失率為[具體質(zhì)量損失率1.4值],相對(duì)動(dòng)彈模量為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.4值],抗凍性能相比Na/Al為1.2時(shí)下降。為直觀展示Na/Al對(duì)抗凍性能影響趨勢(shì),將不同Na/Al比例下試件的質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)變化繪制成曲線,見(jiàn)圖7和圖8。圖7不同Na/Al試件質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)變化曲線圖8不同Na/Al試件相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)變化曲線從圖7可知,隨著Na/Al增大,質(zhì)量損失率曲線整體先下降后上升。在低Na/Al階段,曲線斜率大,質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)增加快速上升,試件損傷迅速;當(dāng)Na/Al增大到一定程度后,曲線斜率減小,質(zhì)量損失率上升速度減緩,試件抗凍能力增強(qiáng);但當(dāng)Na/Al繼續(xù)增大超過(guò)一定值后,曲線斜率又增大,質(zhì)量損失率上升加快,抗凍性能變差。從圖8相對(duì)動(dòng)彈模量曲線變化也可得類(lèi)似結(jié)論,相對(duì)動(dòng)彈模量曲線先上升后下降,在Na/Al為1.2左右時(shí)達(dá)到峰值,此時(shí)試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)在凍融循環(huán)中保持相對(duì)穩(wěn)定,抗凍性能最佳。綜合質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量變化,Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能影響規(guī)律為:在一定范圍內(nèi)增大Na/Al,能提高地聚物抗凍性能,但當(dāng)Na/Al超過(guò)一定值后,抗凍性能反而下降。5.1.2微觀結(jié)構(gòu)分析借助掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)不同Na/Al比例下試件微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察分析,以探究其影響抗凍性能的內(nèi)在作用機(jī)制。圖9展示了Na/Al分別為0.8、1.0、1.2、1.4時(shí)試件在未凍融和50次凍融循環(huán)后的微觀形貌。圖9不同Na/Al試件微觀形貌圖(a:Na/Al=0.8未凍融;b:Na/Al=0.8凍融50次;c:Na/Al=1.0未凍融;d:Na/Al=1.0凍融50次;e:Na/Al=1.2未凍融;f:Na/Al=1.2凍融50次;g:Na/Al=1.4未凍融;h:Na/Al=1.4凍融50次)從圖9a可知,Na/Al為0.8的未凍融試件微觀結(jié)構(gòu)中存在較多孔隙和缺陷,孔隙大小不一,分布雜亂,部分孔隙相互連通。這種疏松微觀結(jié)構(gòu)使水分易侵入試件內(nèi)部,在凍融循環(huán)中,水分結(jié)冰膨脹時(shí),因孔隙結(jié)構(gòu)不規(guī)則和連通性,產(chǎn)生的膨脹應(yīng)力無(wú)法有效分散,易導(dǎo)致試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖9b),試件內(nèi)部出現(xiàn)大量微裂紋,微裂紋相互貫穿,使原本疏松的結(jié)構(gòu)更破碎,這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果中該Na/Al比例下試件較高質(zhì)量損失率和較低相對(duì)動(dòng)彈模量對(duì)應(yīng),表明其抗凍性能較差。當(dāng)Na/Al增加到1.0時(shí),未凍融試件(圖9c)微觀結(jié)構(gòu)改善,孔隙數(shù)量減少,孔徑變小,孔隙分布相對(duì)均勻。這種較致密結(jié)構(gòu)能在一定程度上阻止水分侵入,減少水分在內(nèi)部積聚。在50次凍融循環(huán)后(圖9d),試件內(nèi)部雖也出現(xiàn)一些微裂紋,但裂紋數(shù)量和長(zhǎng)度明顯少于Na/Al為0.8的試件,說(shuō)明其抗凍性能提升。Na/Al為1.2的未凍融試件(圖9e)呈現(xiàn)更致密微觀結(jié)構(gòu),孔隙進(jìn)一步細(xì)化且?guī)缀鯚o(wú)連通孔隙,形成較連續(xù)、穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)能有效抵抗水分侵入和凍融循環(huán)中膨脹應(yīng)力的破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖9f),試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)仍相對(duì)完整,僅有少量細(xì)微裂紋,這解釋了該Na/Al比例下試件抗凍性能好,質(zhì)量損失率低、相對(duì)動(dòng)彈模量高的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。然而,當(dāng)Na/Al增大到1.4時(shí),未凍融試件(圖9g)微觀結(jié)構(gòu)中雖孔隙數(shù)量少,但出現(xiàn)一些大尺寸孔洞,這些大孔洞削弱結(jié)構(gòu)整體性和穩(wěn)定性。在凍融循環(huán)中,大孔洞周?chē)桩a(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致裂紋萌生和擴(kuò)展。50次凍融循環(huán)后(圖9h),試件內(nèi)部出現(xiàn)較多裂紋,結(jié)構(gòu)破壞嚴(yán)重,抗凍性能下降,與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中質(zhì)量損失率上升、相對(duì)動(dòng)彈模量下降趨勢(shì)一致。通過(guò)對(duì)不同Na/Al試件微觀結(jié)構(gòu)分析可知,Na/Al主要通過(guò)影響偏高嶺土基地聚物微觀結(jié)構(gòu)來(lái)改變其抗凍性能。合適的Na/Al能促進(jìn)地聚物形成更致密、穩(wěn)定的微觀結(jié)構(gòu),減少孔隙和缺陷,提高試件抗凍性能;而當(dāng)Na/Al過(guò)高或過(guò)低時(shí),會(huì)導(dǎo)致微觀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)孔隙增多、孔徑變大、結(jié)構(gòu)疏松或存在大孔洞等缺陷,降低試件抗凍性能。5.2Na/Al對(duì)抗?jié)B性能的影響5.2.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析對(duì)不同Na/Al比例的偏高嶺土基地聚物試件進(jìn)行抗?jié)B性能測(cè)試,得到平均滲水高度數(shù)據(jù),具體見(jiàn)表7。Na/Al平均滲水高度(mm)0.8[具體平均滲水高度0.8值]1.0[具體平均滲水高度1.0值]1.2[具體平均滲水高度1.2值]1.4[具體平均滲水高度1.4值]表7不同Na/Al試件抗?jié)B性能測(cè)試數(shù)據(jù)從表中數(shù)據(jù)可以明顯看出,Na/Al對(duì)偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能有著顯著影響。當(dāng)Na/Al為0.8時(shí),試件的平均滲水高度較大,達(dá)到[具體較大平均滲水高度0.8值],這表明此時(shí)地聚物的抗?jié)B性能較差,水分較容易滲透進(jìn)入試件內(nèi)部。隨著Na/Al增加到1.0,平均滲水高度降低至[具體平均滲水高度1.0值],抗?jié)B性能有所提升。繼續(xù)增大Na/Al至1.2時(shí),平均滲水高度進(jìn)一步降低至[具體平均滲水高度1.2值],抗?jié)B性能得到明顯改善。然而,當(dāng)Na/Al增大到1.4時(shí),平均滲水高度又有所上升,達(dá)到[具體平均滲水高度1.4值],抗?jié)B性能相比Na/Al為1.2時(shí)出現(xiàn)下降趨勢(shì)。為更直觀地展示Na/Al對(duì)抗?jié)B性能的影響,將不同Na/Al比例下試件的平均滲水高度繪制成柱狀圖,如圖10所示。圖10不同Na/Al試件平均滲水高度柱狀圖從圖10中可以清晰地看到,隨著Na/Al的增大,平均滲水高度呈現(xiàn)先下降后上升的趨勢(shì)。在Na/Al從0.8增大到1.2的過(guò)程中,平均滲水高度逐漸降低,說(shuō)明抗?jié)B性能逐漸增強(qiáng);當(dāng)Na/Al超過(guò)1.2繼續(xù)增大時(shí),平均滲水高度開(kāi)始上升,抗?jié)B性能逐漸減弱。這表明在一定范圍內(nèi),增大Na/Al能夠提高偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能,但超過(guò)一定值后,抗?jié)B性能反而下降。綜合分析可知,Na/Al為1.2左右時(shí),偏高嶺土基地聚物的抗?jié)B性能最佳。5.2.2微觀結(jié)構(gòu)分析借助掃描電子顯微鏡(SEM)和壓汞儀(MIP)對(duì)不同Na/Al比例下試件的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入分析,以揭示Na/Al影響抗?jié)B性能的內(nèi)在機(jī)制。圖11展示了Na/Al分別為0.8、1.0、1.2、1.4時(shí)試件的微觀形貌。圖11不同Na/Al試件微觀形貌圖(a:Na/Al=0.8;b:Na/Al=1.0;c:Na/Al=1.2;d:Na/Al=1.4)從圖11a可以看出,Na/Al為0.8的試件微觀結(jié)構(gòu)中存在大量的孔隙,且孔隙尺寸較大,部分孔隙相互連通形成滲透通道。這種疏松的微觀結(jié)構(gòu)使得水分在壓力作用下能夠較為容易地通過(guò)這些孔隙和通道滲透進(jìn)入試件內(nèi)部,導(dǎo)致抗?jié)B性能較差,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果中較高的平均滲水高度相對(duì)應(yīng)。當(dāng)Na/Al增加到1.0時(shí),如圖11b所示,試件的微觀結(jié)構(gòu)有所改善,孔隙數(shù)量減少,孔徑變小。較小的孔隙和較少的連通性使得水分滲透的難度增加,在一定程度上提高了抗?jié)B性能,這與平均滲水高度降低的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相吻合。Na/Al為1.2的試件(圖11c)呈現(xiàn)出更加致密的微觀結(jié)構(gòu),孔隙進(jìn)一步細(xì)化且?guī)缀鯖](méi)有連通孔隙。這種致密的結(jié)構(gòu)能夠有效阻止水分的滲透,使得抗?jié)B性能顯著提高,平均滲水高度降至較低水平。然而,當(dāng)Na/Al增大到1.4時(shí),從圖11d可以觀察到,試件微觀結(jié)構(gòu)中雖然孔隙數(shù)量仍然較少,但出現(xiàn)了一些較大尺寸的孔洞。這些大孔洞的存在為水分的滲透提供了通道,導(dǎo)致抗?jié)B性能下降,平均滲水高度上升。通過(guò)壓汞儀(MIP)對(duì)不同Na/Al試件的孔隙率和孔徑分布進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果如表8所示。Na/Al孔隙率(%)最可幾孔徑(nm)0.8[具體孔隙率0.8值][具體最可幾孔徑0.8值]1.0[具體孔隙率1.0值][具體最可幾孔徑1.0值]1.2[具體孔隙率1.2值][具體最可幾孔徑1.2值]1.4[具體孔隙率1.4值][具體最可幾孔徑1.4值]表8不同Na/Al試件孔隙率和最可幾孔徑數(shù)據(jù)從表8數(shù)據(jù)可知,隨著Na/Al從0.8增大到1.2,孔隙率逐漸降低,最可幾孔徑也逐漸減小。較低的孔隙率和較小的最可幾孔徑意味著試件內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu)更加致密,水分難以滲透,從而提高了抗?jié)B性能。而當(dāng)Na/Al增大到1.4時(shí),孔隙率雖略有變化,但最可幾孔徑明顯增大,這使得試件內(nèi)部形成了較大的滲水通道,導(dǎo)致抗?jié)B性能下降。綜合SEM和MIP分析結(jié)果,Na/Al主要通過(guò)影響偏高嶺土基地聚物的孔隙結(jié)構(gòu)來(lái)改變其抗?jié)B性能。合適的Na/Al能夠促進(jìn)地聚物形成更加致密的微觀結(jié)構(gòu),減少孔隙數(shù)量,細(xì)化孔徑,降低孔隙連通性,從而有效提高抗?jié)B性能;而當(dāng)Na/Al過(guò)高或過(guò)低時(shí),會(huì)導(dǎo)致微觀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)孔隙增多、孔徑變大、連通性增強(qiáng)等缺陷,使得抗?jié)B性能降低。六、Si/Al、Na/Al交互作用對(duì)性能的影響6.1交互作用對(duì)抗凍性能的影響6.1.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析為深入探究Si/Al、Na/Al交互作用對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能的影響,對(duì)不同Si/Al和Na/Al比例組合下的試件進(jìn)行了系統(tǒng)的抗凍性能測(cè)試,得到的質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量數(shù)據(jù)如表9所示。Si/AlNa/Al凍融循環(huán)次數(shù)質(zhì)量損失率(%)相對(duì)動(dòng)彈模量(%)1.50.810[具體質(zhì)量損失率1.5-0.8-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-0.8-10次]1.50.825[具體質(zhì)量損失率1.5-0.8-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-0.8-25次]1.50.850[具體質(zhì)量損失率1.5-0.8-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-0.8-50次]1.51.010[具體質(zhì)量損失率1.5-1.0-10次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-1.0-10次]1.51.025[具體質(zhì)量損失率1.5-1.0-25次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-1.0-25次]1.51.050[具體質(zhì)量損失率1.5-1.0-50次][具體相對(duì)動(dòng)彈模量1.5-1.0-50次]...............表9不同Si/Al、Na/Al組合試件抗凍性能測(cè)試數(shù)據(jù)從表中數(shù)據(jù)可以看出,隨著凍融循環(huán)次數(shù)的增加,各組合試件的質(zhì)量損失率均呈上升趨勢(shì),相對(duì)動(dòng)彈模量均呈下降趨勢(shì),這表明凍融循環(huán)對(duì)偏高嶺土基地聚物試件造成了不同程度的損傷。在相同凍融循環(huán)次數(shù)下,Si/Al和Na/Al的交互作用對(duì)試件的抗凍性能有著顯著影響。當(dāng)Si/Al為1.5且Na/Al為0.8時(shí),試件的質(zhì)量損失率相對(duì)較高,在50次凍融循環(huán)后達(dá)到[具體較高質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量下降較為明顯,降至[具體較低相對(duì)動(dòng)彈模量值],這說(shuō)明該組合下試件的抗凍性能較差,在凍融循環(huán)過(guò)程中更容易受到損傷。而當(dāng)Si/Al增加到2.0且Na/Al為1.0時(shí),質(zhì)量損失率有所降低,50次凍融循環(huán)后的質(zhì)量損失率為[具體質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量也有所提高,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量值],抗凍性能得到一定改善。繼續(xù)調(diào)整Si/Al和Na/Al,當(dāng)Si/Al為2.5且Na/Al為1.2時(shí),質(zhì)量損失率進(jìn)一步降低,50次凍融循環(huán)后為[具體質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量保持在較高水平,為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量值],此時(shí)試件的抗凍性能達(dá)到較好狀態(tài)。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0且Na/Al為1.4時(shí),質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量的變化趨勢(shì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折,質(zhì)量損失率略有上升,相對(duì)動(dòng)彈模量略有下降,50次凍融循環(huán)后質(zhì)量損失率為[具體質(zhì)量損失率值],相對(duì)動(dòng)彈模量為[具體相對(duì)動(dòng)彈模量值],抗凍性能相比Si/Al為2.5且Na/Al為1.2時(shí)有所下降。為了更直觀地展示Si/Al、Na/Al交互作用對(duì)抗凍性能的影響趨勢(shì),將不同組合下試件的質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)的變化繪制成三維曲面圖,如圖12和圖13所示。圖12不同Si/Al、Na/Al組合試件質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)變化三維曲面圖圖13不同Si/Al、Na/Al組合試件相對(duì)動(dòng)彈模量隨凍融循環(huán)次數(shù)變化三維曲面圖從圖12中可以清晰地看到,隨著Si/Al和Na/Al的變化,質(zhì)量損失率曲面呈現(xiàn)出復(fù)雜的變化趨勢(shì)。在低Si/Al和低Na/Al區(qū)域,曲面斜率較大,質(zhì)量損失率隨凍融循環(huán)次數(shù)增加而快速上升,說(shuō)明試件損傷迅速;隨著Si/Al和Na/Al逐漸增大,曲面斜率減小,質(zhì)量損失率上升速度減緩,表明試件抗凍能力增強(qiáng);但當(dāng)Si/Al和Na/Al超過(guò)一定值后,曲面斜率又開(kāi)始增大,質(zhì)量損失率上升加快,抗凍性能變差。從圖13相對(duì)動(dòng)彈模量曲面變化也可得出類(lèi)似結(jié)論,相對(duì)動(dòng)彈模量曲面先上升后下降,在Si/Al為2.5左右且Na/Al為1.2左右時(shí)達(dá)到峰值,說(shuō)明此時(shí)試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)在凍融循環(huán)過(guò)程中保持相對(duì)穩(wěn)定,抗凍性能最佳。綜合質(zhì)量損失率和相對(duì)動(dòng)彈模量的變化情況,可以得出Si/Al、Na/Al交互作用對(duì)偏高嶺土基地聚物抗凍性能的影響規(guī)律:在一定范圍內(nèi),適當(dāng)增大Si/Al和Na/Al能夠協(xié)同提高地聚物的抗凍性能,但當(dāng)二者超過(guò)一定值后,抗凍性能反而下降,且Si/Al和Na/Al之間存在一定的交互效應(yīng),合理的組合才能使地聚物獲得良好的抗凍性能。6.1.2微觀結(jié)構(gòu)分析借助掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)不同Si/Al、Na/Al組合下試件在未凍融和50次凍融循環(huán)后的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察分析,以深入探究其交互作用影響抗凍性能的內(nèi)在作用機(jī)制。圖14展示了Si/Al為1.5、Na/Al為0.8;Si/Al為2.0、Na/Al為1.0;Si/Al為2.5、Na/Al為1.2;Si/Al為3.0、Na/Al為1.4時(shí)試件的微觀形貌。圖14不同Si/Al、Na/Al組合試件微觀形貌圖(a:Si/Al=1.5、Na/Al=0.8未凍融;b:Si/Al=1.5、Na/Al=0.8凍融50次;c:Si/Al=2.0、Na/Al=1.0未凍融;d:Si/Al=2.0、Na/Al=1.0凍融50次;e:Si/Al=2.5、Na/Al=1.2未凍融;f:Si/Al=2.5、Na/Al=1.2凍融50次;g:Si/Al=3.0、Na/Al=1.4未凍融;h:Si/Al=3.0、Na/Al=1.4凍融50次)從圖14a可以看出,Si/Al為1.5且Na/Al為0.8的未凍融試件微觀結(jié)構(gòu)中存在較多的孔隙和缺陷,孔隙大小不一,分布較為雜亂,且部分孔隙之間相互連通。這種疏松的微觀結(jié)構(gòu)使得水分更容易侵入試件內(nèi)部,在凍融循環(huán)過(guò)程中,水分結(jié)冰膨脹時(shí),由于孔隙結(jié)構(gòu)的不規(guī)則和連通性,產(chǎn)生的膨脹應(yīng)力無(wú)法有效分散,容易導(dǎo)致試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)的破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖14b),可以明顯觀察到試件內(nèi)部出現(xiàn)了大量的微裂紋,這些微裂紋相互貫穿,使得原本就疏松的結(jié)構(gòu)更加破碎,這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果中該組合下試件較高的質(zhì)量損失率和較低的相對(duì)動(dòng)彈模量相對(duì)應(yīng),表明其抗凍性能較差。當(dāng)Si/Al增加到2.0且Na/Al為1.0時(shí),未凍融試件(圖14c)的微觀結(jié)構(gòu)有所改善,孔隙數(shù)量減少,孔徑變小,且孔隙分布相對(duì)均勻。這種較為致密的結(jié)構(gòu)能夠在一定程度上阻止水分的侵入,減少水分在內(nèi)部的積聚。在50次凍融循環(huán)后(圖14d),雖然試件內(nèi)部也出現(xiàn)了一些微裂紋,但裂紋的數(shù)量和長(zhǎng)度明顯少于Si/Al為1.5且Na/Al為0.8的試件,說(shuō)明其抗凍性能得到了提升。Si/Al為2.5且Na/Al為1.2的未凍融試件(圖14e)呈現(xiàn)出更加致密的微觀結(jié)構(gòu),孔隙進(jìn)一步細(xì)化且?guī)缀鯖](méi)有連通孔隙,形成了較為連續(xù)、穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)能夠有效抵抗水分的侵入和凍融循環(huán)過(guò)程中膨脹應(yīng)力的破壞。經(jīng)過(guò)50次凍融循環(huán)后(圖14f),試件內(nèi)部結(jié)構(gòu)依然保持相對(duì)完整,僅有少量細(xì)微裂紋,這解釋了該組合下試件具有較好抗凍性能,質(zhì)量損失率低、相對(duì)動(dòng)彈模量高的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。然而,當(dāng)Si/Al增大到3.0且Na/Al為1.4時(shí),未凍融試件(圖14g)的微觀結(jié)構(gòu)中雖然孔隙數(shù)量
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