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16-4熱力學一般關(guān)系式1.數(shù)學基礎(chǔ)作用:
1.根據(jù)實驗數(shù)據(jù)導出狀態(tài)方程式。2.根據(jù)易測量量(基本狀態(tài)參數(shù))導出其他熱力學參數(shù)。(1)數(shù)學特征積分與路徑無關(guān)(2)全微分條件26-4熱力學一般關(guān)系式1.數(shù)學基礎(chǔ)(4)鏈式關(guān)系設四個狀態(tài)參數(shù)x,y,z,w中有兩個是獨立的(3)循環(huán)關(guān)系(5)倒數(shù)關(guān)系36-4熱力學一般關(guān)系式根據(jù)熱力學第一、第二定律:f:自由能、亥姆霍茲能。
f的變化=可逆等溫過程的膨脹功,或者說,f是可逆等溫條件下內(nèi)能中能轉(zhuǎn)變?yōu)楣Φ哪遣糠帧:自由焓、吉布斯焓。
g
的變化=可逆等溫過程技術(shù)功,或者說,g
是可逆等溫條件下焓中能轉(zhuǎn)變?yōu)楣Φ哪遣糠帧?.熱力學普遍關(guān)系式熱力學普遍關(guān)系式46-4熱力學一般關(guān)系式3.特征函數(shù)在獨立狀態(tài)參數(shù)選定之后,能夠?qū)С銎渌麩崃W函數(shù)的熱力學函數(shù)。例如:簡單可壓縮系,由熱力學普遍關(guān)系式可得:特征函數(shù)證明:以自由能函數(shù)為例意義:找到了熱力學函數(shù)中的關(guān)鍵所在。缺點:u、h、f、g均未不可測量量。狀態(tài)方程Helmholtz方程56-4熱力學一般關(guān)系式4.麥克斯韋函數(shù)
Maxwell關(guān)系式八個偏導數(shù)意義:由可測量量求出不可測量量。66-4熱力學一般關(guān)系式5.熱系數(shù)
設狀態(tài)方程為f(p,v,T)=0,化成顯函數(shù)形式有:
p=p(v,T)
或v=v(p,T)
或T=T(p,v)
定溫壓縮系數(shù)定溫時,比體積隨壓力的相對變化率定容壓力溫度系數(shù)定容時,壓力隨溫度的相對變化率定壓膨脹系數(shù)定壓時,比體積隨溫度的相對變化率六個偏導數(shù)中,有三個是獨立的,另外三個分別是它們各自
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