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環(huán)境化學(xué)第二章大氣環(huán)境化學(xué)11/212-1大氣結(jié)構(gòu)與組成2-2大氣污染和污染物2-3大氣中污染物遷移2-4大氣環(huán)境中污染物轉(zhuǎn)化2-5大氣污染與防治第2章大氣環(huán)境化學(xué)22/21§2-5大氣污染與防治一、光化學(xué)煙霧二、倫敦?zé)熿F三、酸雨四、大氣顆粒物五、溫室效應(yīng)1為何O3等強(qiáng)氧化性污染物會(huì)累積下來(lái)?2單雙周限行對(duì)光化學(xué)污染影響?3莫非城市綠化與光化學(xué)污染治理是背道而馳嗎?33/21一、光化學(xué)煙霧
(thermalconductivitydetector,TCD)教學(xué)目標(biāo):重點(diǎn)難點(diǎn)掌握光化學(xué)煙霧日改變規(guī)律掌握光化學(xué)煙霧形成簡(jiǎn)單機(jī)制掌握光化學(xué)煙霧治理標(biāo)準(zhǔn)1.光化學(xué)煙霧形成簡(jiǎn)單機(jī)制2.光化學(xué)煙霧治理44/21主要內(nèi)容:光化學(xué)煙霧現(xiàn)象光化學(xué)煙霧形成簡(jiǎn)化機(jī)制光化學(xué)煙霧控制對(duì)策55/21時(shí)間圖.光化學(xué)煙霧日改變曲線(S.E.Manahan,1984)0:004:008:0012:0016:0020:000.50.40.30.20.10污染物濃度(mL/m3)非甲烷烴醛NO2NOO3
1.光化學(xué)煙霧現(xiàn)象1)光化學(xué)煙霧日改變曲線66/212)煙霧箱模擬曲線研究條件:反應(yīng)氣體(丙烯(HC)、NOx、空氣)封閉容器+模擬太陽(yáng)光照射+77/210601201802403000.540.450.360.270.180.090t(min)cmL/m3丙烯乙醛PANNO2NOHCHOO3圖.丙烯-Nox-空氣體系中一次及二次污染物濃度改變曲線(Pitts,1975)88/21不論是實(shí)測(cè)還是試驗(yàn)?zāi)M均表明:a)NO向NO2轉(zhuǎn)化;b)NMHC氧化消耗;c)O3及其它二次污染物生成。這是光化學(xué)煙霧形成過(guò)程基本化學(xué)特征99/21時(shí)間圖.光化學(xué)煙霧日改變曲線(S.E.Manahan,1984)0:004:008:0012:0016:0020:000.50.40.30.20.10污染物濃度(mL/m3)非甲烷烴醛NO2NOO31010/210601201802403000.540.450.360.270.180.090t(min)cmL/m3丙烯乙醛PANNO2NOHCHOO3圖.丙烯-Nox-空氣體系中一次及二次污染物濃度改變曲線(Pitts,1975)1111/21引發(fā)反應(yīng):自由基傳遞反應(yīng):終止反應(yīng):2、光化學(xué)煙霧形成簡(jiǎn)單機(jī)制1212/213、光化學(xué)煙霧控制對(duì)策
(ControlMethodofPhotochemicalSmog)1)控制反應(yīng)活性高有機(jī)物排放;2)控制臭氧濃度1313/21大多數(shù)有機(jī)物與HO反應(yīng)速度常數(shù)大致上反應(yīng)了碳?xì)浠衔锓磻?yīng)活性。1)控制反應(yīng)活性高有機(jī)物排放臭氧生成潛勢(shì)指數(shù)反應(yīng)活性次序:有內(nèi)雙鍵烯烴>二烷基或三烷基芳烴和有外雙鍵烯烴>乙烯>單烷基芳烴>C5以上烷烴>C2-C5
1414/21O32)控制臭氧濃度NOXNMHCsNOX+醛類PAN酸類酮類……1515/21利用EKMA曲線制訂化學(xué)煙霧污染區(qū)域總量控制方案EKMA:經(jīng)典動(dòng)力學(xué)模擬方案((EmpiricalKineticModelingApproach)
)即:臭氧最大值等值線圖美國(guó)制訂控制光化學(xué)煙霧污染對(duì)策依據(jù)1616/21VOC/NOx=15/1VOC/NOx=4/1VOC/NOx=8/1ABCA碳?xì)浠衔锇椤⒍⊥椋ê?:3)和醛類BNO2初始體積分?jǐn)?shù)為NO初始體積分?jǐn)?shù)25%C計(jì)算時(shí)考慮了日照強(qiáng)度改變,從早晨8點(diǎn)到下午5點(diǎn),取北緯34D模擬過(guò)程中不停有新鮮污染物加入;E下午3點(diǎn)前稀釋速率為3%,3點(diǎn)以后無(wú)稀釋;FO3輸送忽略。1717/21PeakO3forvariousNOxandNMHCemissionsinsouthernTaiwan(Changet
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