中國醫科大學2026年9月補考《天然藥物化學》考查課試題

中國醫科大學2026年9月補考《天然藥物化學》考查課試題考試時間：90分鐘注意事項：1.請在答題紙指定位置填寫姓名、學號。2.所有答案請書寫在答題紙指定區域內，超出區域的答案無效。3.字跡工整，卷面整潔。4.本試卷滿分100分。一、單項選擇題(每題2分，共10分)1.下列關于天然藥物化學研究內容的描述，最全面的是：A.研究天然藥物中化學成分的提取分離方法B.研究天然藥物中化學成分的結構鑒定技術C.研究天然藥物中具有生理活性的化學成分的結構、理化性質、提取分離、結構鑒定及其生物合成途徑D.研究天然藥物的臨床應用2.在黃酮類化合物的紫外光譜中，加入診斷試劑AlCl?后，帶Ⅰ和帶Ⅱ的吸收峰均發生紅移，且帶Ⅰ紅移顯著，提示該化合物可能具有：A.5-羥基B.7-羥基C.3-羥基D.4'-羥基3.下列生物堿沉淀試劑中，通常用于薄層色譜顯色劑的是：A.碘化鉍鉀試劑B.碘化汞鉀試劑C.硅鎢酸試劑D.苦味酸試劑4.下列關于苷類化合物的說法，錯誤的是：A.苷是由糖或糖的衍生物與非糖物質通過糖的端基碳原子連接而成的化合物B.苷類化合物都具有旋光性C.苷鍵的裂解方法主要有酸催化水解、堿催化水解、酶催化水解等D.苦杏仁苷屬于氰苷類5.水蒸氣蒸餾法最適宜提取的天然藥物化學成分是：A.極性大的成分B.分子量小、具有揮發性、能隨水蒸氣蒸餾且不被破壞的成分C.脂溶性成分D.苷類成分二、填空題(每空2分，共20分)1.天然藥物化學是運用現代科學理論與方法研究天然藥物中______的一門學科。2.溶劑提取法中，常用的提取方式有浸漬法、滲漉法、______、回流提取法和連續回流提取法。3.香豆素類化合物的基本母核是______。4.甾體化合物的基本骨架為______。5.聚酰胺色譜法分離黃酮類化合物的原理是______，其吸附強度主要與黃酮類化合物分子中______的數目、位置以及溶劑的性質有關。6.生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化方式、電子云密度、空間效應及______等因素有關。7.揮發油的化學組成主要包括萜類化合物、______和其他類化合物。8.紫外光譜（UV）在黃酮類化合物結構研究中，主要用于判斷______的有無及數目。9.中藥化學研究中，常用的結構鑒定方法包括質譜（MS）、紅外光譜（IR）、核磁共振波譜（NMR）和______。三、簡答題(每題10分，共30分)1.簡述天然藥物中有效成分提取分離的一般原則。2.試比較吸附色譜法和分配色譜法在原理、固定相、流動相選擇及應用上的主要區別。3.簡述生物堿沉淀反應的條件、常用試劑及在生物堿研究中的意義。四、綜合分析與應用題(共40分)1.某中藥中含有以下幾類化學成分：A.脂溶性生物堿B.多糖C.黃酮苷D.揮發油。請設計一個合理的流程，將這四類成分初步分離，并簡述各步驟的原理。（20分）2.某化合物為黃色結晶，mp____℃。鹽酸鎂粉反應呈陽性；Molish反應陽性；FeCl?反應陽性；Gibbs反應陰性。其紫外光譜數據如下：MeOH:λmax(nm)267,340。加入NaOMe后，λmax紅移至390nm，且強度增加；加入AlCl?后，λmax紅移至395nm；加入AlCl?/HCl后，光譜與AlCl?譜比較無明顯變化；加入NaOAc后，帶Ⅱ紅移至275nm；加入NaOAc/H?BO?后，光譜與MeOH譜比較變化不大。根據以上信息，推斷該化合物的結構類型（黃酮、黃酮醇、二氫黃酮等），并指出可能含有的羥基位置。（20分）---參考答案及評分標準（供閱卷參考）一、單項選擇題(每題2分，共10分)1.C2.C3.A4.B5.B二、填空題(每空2分，共20分)1.有效成分（或活性成分）2.煎煮法3.苯駢α-吡喃酮4.環戊烷并多氫菲5.氫鍵吸附；酚羥基6.氫鍵效應（或溶劑效應等合理答案）7.芳香族化合物8.酚羥基（或共軛系統）9.紫外-可見吸收光譜（UV-Vis）三、簡答題(每題10分，共30分)1.天然藥物中有效成分提取分離的一般原則：*根據有效成分的理化性質選擇提取方法：如溶解度（極性大?。?、揮發性、穩定性等。（3分）*提取過程中有效成分的保護：避免高溫、強酸、強堿等導致有效成分破壞，必要時采用適宜的方法如回流、超聲、酶解等。（2分）*分離純化方法的選擇與組合：根據成分間理化性質的差異（如溶解度、分配系數、吸附能力、分子大小、電荷等），選用合適的分離方法，如溶劑萃取、色譜法（硅膠、聚酰胺、凝膠等）、沉淀法等，并進行合理組合以提高分離效率和純度。（3分）*重視提取物的濃縮與干燥：選擇適宜的濃縮和干燥方法，避免有效成分損失或變性。（1分）*安全性與環保：盡量選擇低毒、環保的溶劑和方法。（1分）2.吸附色譜法與分配色譜法的比較：*原理：吸附色譜基于吸附劑對不同組分吸附能力的差異；分配色譜基于組分在固定相和流動相之間分配系數的差異。（2分）*固定相：吸附色譜常用硅膠、氧化鋁、活性炭等吸附劑；分配色譜常用硅膠、硅藻土等載體負載固定液（如甲酰胺、水）作為固定相。（3分）*流動相：吸附色譜流動相多為有機溶劑，其極性與吸附劑活性和被分離物質極性有關（正相色譜）；分配色譜流動相為與固定相不相溶的溶劑，根據固定相和流動相的極性相對大小分為正相（固定相極性>流動相極性）和反相（固定相極性<流動相極性）。（3分）*應用：吸附色譜適用于分離極性不同的化合物，如生物堿、苷類、有機酸等；分配色譜適用于分離極性相近或具有一定親水性的化合物，如苷類、甾體、萜類等，反相分配色譜尤其適用于分離水溶性成分。（2分）3.生物堿沉淀反應：*條件：通常在酸性水溶液中進行。因為生物堿在酸性條件下成鹽，易溶于水，可與沉淀試劑反應生成沉淀。（2分）*常用試劑：碘化鉍鉀試劑（Dragendorff'sreagent）、碘化汞鉀試劑（Mayer'sreagent）、硅鎢酸試劑（Bertrand'sreagent）、苦味酸試劑（Hager'sreagent）等。（3分，列舉3種以上即可）*意義：*定性鑒別：用于判斷供試品中是否含有生物堿。（2分）*指導分離純化：可用于生物堿的提取分離過程中跟蹤檢識，判斷生物堿是否存在于某一餾分中。（2分）*含量測定：某些沉淀反應可用于生物堿的定量分析。（1分）*（注意：少數生物堿不與一般沉淀試劑反應，需結合其他方法判斷。）四、綜合分析與應用題(共40分)1.提取分離流程設計及原理：(20分)*步驟一：提取揮發油（D）*取藥材粗粉，用水蒸氣蒸餾法提取。（2分）*原理：揮發油具有揮發性，能隨水蒸氣蒸餾出來，冷凝后與水分層，可收集得到揮發油。（3分）*步驟二：藥渣提取總成分*水蒸氣蒸餾后的藥渣，用70-80%乙醇回流提取或滲漉提取，得到醇提液。（2分）*原理：乙醇為親水性有機溶劑，能溶解大部分類型的成分，包括脂溶性生物堿、黃酮苷、多糖（部分）等。（2分）*步驟三：沉淀分離多糖（B）*醇提液回收乙醇至無醇味，得到水提液。加入適量乙醇（使含醇量達70-80%），靜置，沉淀。過濾，沉淀為粗多糖（B）。（3分）*原理：多糖在高濃度乙醇中溶解度降低而沉淀析出。（2分）*步驟四：分離脂溶性生物堿（A）與黃酮苷（C）*上述濾液（含脂溶性生物堿和黃酮苷）回收乙醇后，用適量水混懸，用氯仿或乙醚等親脂性有機溶劑萃取。（2分）*原理：脂溶性生物堿（游離型或在弱堿性條件下轉為游離型）易溶于親脂性有機溶劑，而黃酮苷極性較大，易溶于水相。（2分）*有機相（氯仿/乙醚層）回收溶劑得到脂溶性生物堿（A）。（1分）*水相（或水飽和正丁醇萃?。┻M一步處理可得到黃酮苷（C）。（1分）*（其他合理流程，只要原理正確，步驟合理，可酌情給分。）2.化合物結構類型及羥基位置推斷：(20分)*結構類型推斷：*黃色結晶，鹽酸鎂粉反應陽性，提示為黃酮類化合物。（2分）*Molish反應陽性，提示為苷類，含有糖結構。（2分）*FeCl?反應陽性，提示含有酚羥基。（2分）*Gibbs反應陰性，提示C-5位有羥基（因為Gibbs試劑與C-6位無取代的酚羥基反應，若C-5有羥基，由于空間位阻或氫鍵影響，Gibbs反應常為陰性）。（3分）*UV光譜：MeOH中λmax267nm(帶Ⅱ)，340nm(帶Ⅰ)，為黃酮類化合物的典型特征（黃酮醇類帶Ⅰ通常在____nm），初步判斷為黃酮苷。（3分）*加入NaOMe后，帶Ⅰ紅移至390nm且強度增加，提示有4'-羥基（且無鄰二酚羥基）。（2分）*加入AlCl?及AlCl?/HCl后，光譜變化一致，紅移至395nm，提示有3-羥基或5-羥基，結合G