GB-T 47781-2026《紡織品 N-亞硝胺類化合物的測定 高效液相色譜-串聯質譜法》

1（GB/T47781-2026）紡織品N-亞硝胺類化合物的測定高效液相色譜-串聯質譜法警示——使用本文件的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。本文件描述了采用高效液相色譜-串聯質譜儀(HPLC-MS/MS)測定紡織品中15種N-亞硝胺類化合物(見附錄A)的試驗方法。本文件適用于各類紡織產品。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。試樣經甲醇超聲萃取，萃取液過濾后，采用高效液相色譜-串聯質譜儀(HPLC-MS/MS)測定，內標法定量。5試劑和材料5.1水：符合GB/T6682中二級水。5.3甲酸：色譜純。5.4N-亞硝胺類化合物標準樣品/標準物質：應符合附錄A的規定，純度≥98%。5.6內標儲備溶液：稱取適量N-亞硝基二正丙胺-D14(5.5),用甲醇(5.2)配制成質量濃度為200mg/L的內標儲備溶液，棕色瓶儲存。5.7內標工作溶液：移取適量內標儲備溶液(5.6),用甲醇(5.2)配制成質量濃度為100μg/L的內標工作溶液。5.8標準儲備溶液：分別稱取N-亞硝胺類化合物標準樣品/標準物質(5.4),用甲醇(5.2)分別配制成質2量濃度為200mg/L的標準儲備溶液，棕色瓶儲存。5.9混合標準工作溶液：根據需要分別準確移取適量的標準儲備溶液(5.8),用甲醇(5.2)稀釋成質量濃度為20μg/L～400μg/L的混合標準工作溶液，并加入適量內標儲備液(5.6),使得每個系列標準工作溶液中的內標含量均為100μg/L,棕色瓶儲存。注：在-18℃冰箱中避光保存條件下，內標儲備溶液和標準儲備溶液的有效期為12個月，內標工作溶液和混合標準工作溶液有效期為1個星期。6儀器設備6.1高效液相色譜-串聯質譜儀(HPLC-MS/MS):配大氣壓化學電離源(APCI)。6.2超聲波發生器：工作頻率(40±5)kHz,溫度控制范圍為(40±5)℃。6.3天平：分度值分別為0.01g和0.1mg。6.4提取瓶：約50mL,由硬質玻璃制成，棕色，具塞。7試樣制備選取具有代表性的樣品，剪成約5mm×5mm的小片混勻，用天平(6.3)從中稱取1.0g(精確至0.01g)作為試樣備用。8試驗步驟8.1試樣萃取將制備的試樣(第7章)置于提取瓶(6.4)中，準確加入20.0mL內標工作溶液(5.7),置于超聲波發生器(6.2)中，在(40±5)℃溫度范圍內超聲萃取(30±2)min。萃取液冷卻至室溫后，經濾膜(5.10)過濾后，置于棕色進樣瓶中，待高效液相色譜-串聯質譜儀(6.1)分析。注：N-亞硝胺類化合物見紫外光易分解，萃取液和標準溶液避免暴露于陽光或者日光燈下，采用棕色瓶放置。8.2定性和定量分析8.2.1定性分析在附錄B給出的分析條件下，通過比較樣品溶液與標準工作溶液中目標物的保留時間以及特征離子(見表B.1)進行定性分析，如果樣品溶液中目標物色譜峰保留時間與標準樣品/標準物質的保留時間相對偏差在±0.1min范圍內，并且定性離子對的相對豐度比與標準工作溶液的相對豐度比允許偏差不超過表1規定的范圍，則可判斷樣品中檢出對應的目標分析物。在附錄B給出的分析條件下，所得N-亞硝胺類化合物標準樣品/標準物質的總離子流色譜圖，見表1定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差38.2.2定量分析采用內標法進行定量，以定量離子通道下目標化合物的峰面積和內標物NDPA-D14峰面積之比為縱坐標，以目標化合物的濃度為橫坐標，繪制標準曲線。樣品溶液中目標物的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內，如果超出標準工作曲線范圍，用內標工作溶液(5.7)將樣品溶液稀釋至適當濃度后再進行分析。8.3空白試驗除不加試樣外，均按8.1～8.2操作步驟進行。9結果計算和表示9.1結果計算試樣中的N-亞硝胺類化合物的含量X;按公式(1)計算：式中：X;——試樣中被測組分i的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p;——樣品溶液中被測組分i的質量濃度，單位為微克每升(μg/L);Pio——空白試驗萃取液中被測組分i的質量濃度，單位為微克每升(μg/L);V——萃取液體積，單位為毫升(mL);F——稀釋因子；m——試樣的質量，單位為克(g)。9.2結果表示試驗結果以N-亞硝胺類化合物的計算值分別表示，計算結果表示到小數點后一位。低于定量限時，試驗結果為未檢出。10定量限和精密度10.1定量限本方法中N-亞硝胺類化合物的定量限均為0.4mg/kg。10.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試獲得的兩次測試結果的絕對偏差不大于這兩個測定值的算術平均值的10%,以大于這兩個測定值的算術平均值的10%的情況不超過5%為前提。11試驗報告試驗報告至少應給出下述內容：4a)本文件的編號；b)樣品描述；c)采用的儀器；d)試驗結果；e)任何偏離本文件的細節；f)試驗日期。5(規范性)N-亞硝胺類化合物基本信息15種N-亞硝胺類化合物基本信息見表A.1。表A.1N-亞硝胺類化合物基本信息中文名稱1N-Nitrosodiethanolam2N-Nitrosodimethylam34N-Nitrosomethylethyam5678N-Nitrosodiisopropylam9N-methyl-N-nitrosoanilN-NitrosodipropylamN-ethyl-N-nitrosoanilN-NitrosodiisobutylamN-NitrosodibenzylamN-Nitrosodiisononylam6(資料性)高效液相色譜-串聯質譜分析條件由于實驗室儀器設備可能有所不同，因此無法給出通用色譜和質譜分析參數。以下參數被證實是可行的：a)色譜柱：如C18(2.7μm),100mm×4.6mm,或相當者；b)柱溫：40℃;e)流動相A為0.1%甲酸(體積分數),流動相B為甲醇，梯度洗脫程序見表B.1;f)噴霧氣：氮氣(氣瓶/氣體發生器),99.9%;g)離子源：大氣壓化學電離源(APCI);h)掃描方式：正離子模式；i)監測方式：多反應監測(MRM);j)蒸發室溫度：350℃;k)霧化氣(氮氣)壓力：310.3kPa,99.9%;1)毛細管電壓：2500V;m)干燥氣(氮氣)溫度：300℃;o)碰撞氣(氬氣):99.99%;表B.1液相色譜梯度洗脫程序時間%%038557表B.2HPLC-MS/MS多重反應監測質譜參數簡寫V3961.1*941.1*98988注：帶“*”為定量離子。8(資料性)N-亞硝胺類化合物的標準樣品/標準物質總離