鎳化學分析方法第5部分鎂鎘鈷銅錳鉛鋅含量測定原子吸收光譜法編制說明

鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法編制說明（送審稿）主編單位：北礦檢測技術股份有限公司王云杰阮桂色2026年7月鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法編制說明工作簡況（一）任務來源根據國家標準化管理委員會及工業和信息化部標準計劃項目的安排要求，全國有色金屬標準化技術委員會“關于印發對《錫精礦化學分析方法》（第2、6、7部分）等21項國家和行業標準項目任務落實會議紀要的通知”（有色標秘[2023]125號）及相關會議紀要的文件精神，確定《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》由北礦檢測技術股份有限公司負責起草，項目計劃編號為20254762-T-610，技術歸口單位為全國有色金屬標準化技術委員會(SAC/TC243)，項目計劃完成時間為2026年9月。（二）標準制定的目的和意義由于鎳具有很好的可塑性、耐腐蝕性和磁性等性能，用途非常廣泛，涉及高溫合金、不銹鋼、電池材料、儀表、通訊設備、壓力容器、耐蝕裝置及各類工業用鎳，隨著新能源電池技術的快速發展，鎳在很多電池系統中發揮著重要作用，尤其是電動汽車的快速普及，對鎳等各種金屬的需求量大幅增加，以滿足電動汽車發展的需要。鎳含量大于99.0%的電解鎳、鎳粉、鎳的管棒板帶箔材等各類鎳產品的種類很多，各類金屬鎳產品對化學成分的要求很高，現行標準GB/T8647《鎳化學分析方法》共計11個分析方法，涉及的檢測項目多達15個元素，被“GB/T6516-2010電解鎳、GB/T5247-2012電解鎳粉、GB/T7160-2017羰基鎳粉、GB/T21653-2008鎳及鎳合金線和拉制線坯、GB/T15620-2008鎳及鎳合金焊絲、GB/T15620-2008鎳及鎳合金焊絲、GB/T4435-2010鎳及鎳合金棒、GB/T26030-2010鎳及鎳合金鍛件、GB/T2054-2013鎳及鎳合金板、GB/T2882-2013鎳及鎳合金管、YS/T720-2009燒結鎳片、YS/T908-2013電真空器件用鎳及鎳合金板帶材和棒材、NB/T47046-2015承壓設備用鎳及鎳合金板、NB/T47047-2015承壓設備用鎳及鎳合金無縫管、GB/T36518-2018鎳及鎳合金鑄件、GB/T2072-2020鎳及鎳合金帶、箔材、GB/T5235-2021加工鎳及鎳合金牌號和化學成分”等產品標準引用，為檢測機構提供了行業認可的檢測方法，起到減少貿易爭端、規范貿易行業發展秩序、指導生產、穩定和提高產品質量的作用，滿足了國家戰略性物資—鎳的生產和貿易需求。現行標準GB/T8647《鎳化學分析方法》的標準現狀是：GB/T8647《鎳化學分析方法》自2006年發布以來，已應用16年之久，該系列分析標準方法共包括以下11個部分：其中，GB/T8647.5-2006《鎳化學分析方法鎂量的測定火焰原子吸收光譜法》與GB/T8647.6-2006《鎳化學分析方法鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅量的測定火焰原子吸收光譜法》兩項標準，采用的方法均為火焰原子吸收光譜法，這兩項標準中鎂與鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅含量的測定在技術內容上，除不同元素測定條件有所區別外，其余在樣品前處理、基體匹配法火焰原子吸收光譜法測定等測定方式方面基本一致。因此，擬將GB/T8647.5-2006與GB/T8647.6-2006整合修訂，整合修訂后的標準，可以根據產品檢測需求測定全部或部分元素的含量，使標準的應用更為靈活，使用更為方便，有利于標準的推廣應用。國家標準化管理委員會《2022年國家標準立項指南》“一、總體要求”中明確了“（二）推進標準體系優化：加大修訂力度，強化標準復審與標準修訂工作的聯動，鼓勵對現行國家標準進行整合修訂”；“三、申報要求”中指出“（五）強化標準制修訂協調”；“三、著力改革創新，增強標準化發展動力”，其中強調要“32.完善標準審評制度，加強標準復審工作，持續優化存量標準結構，實現標準體系動態維護”、“35.推進行業標準代號和范圍清理確認工作”。為落實“國家標準化發展綱要”，深化標準化改革創新，優化存量標準結構，以著力提升標準質量效益，并統籌標準制定與實施。在廣泛開展企業需求調研的基礎上，現提出對GB/T8647-2006《鎳化學分析方法》（共11部分）進行整合修訂，優化整合后最終預計形成8個部分。標準整合修訂后，將使標準方法體系建設更加合理，分標準方法設置更加科學、測定元素及其覆蓋范圍更加全面，能夠大大提高標準的科學性、合理性及適用性，有利于推動標準的有效實施。（三）主要參加單位和工作組成員及其所做的工作3.1主要參加單位情況主要參加單位情況北礦檢測技術股份有限公司為國家重有色金屬質量監督檢驗中心、國家進出口商品檢驗有色金屬認可實驗室、中國有色金屬工業重金屬質檢中心、科技成果檢測鑒定國家級檢測機構，在國內有色金屬分析領域具有權威地位，在國際上也享有一定聲譽。公司擁有多臺電感耦合等離子體原子發射光譜儀、火焰原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質譜儀、原子熒光光譜儀等具備科學研究所需的儀器設備。公司經過六十多年的積累和發展，已具備高水平的檢驗檢測技術能力，業務涵蓋礦產、冶煉、環境、資源、材料等眾多領域。檢測結果得到國際認可，具有ISO/IEC17025實驗室認可、國家級實驗室資質認定、國家質檢中心授權“三合一”資質。2016年成為倫敦金屬交易所（LME）在中國首家取樣和化驗機構LSA，承擔國際仲裁業務，并于2019年承辦世界采樣和混樣大會。北礦檢測公司發布國家、行業標準300余項，國際標準近10項，出版學術著作20余部，獲國家和省部級等科技成果及專利近百項，是具有國際競爭力和影響力的權威檢測機構。標準起草人員多次參與有色行業標準的起草、驗證等工作，具有豐富的方法研究經驗。3.2主要工作成員所負責的工作情況根據全國有色金屬標準化技術委員會“關于印發《錫精礦化學分析方法》等21項標準任務落實會會議紀要的通知”（有色標秘[2023]125號文件）要求，北礦檢測技術股份有限公司負責本標準的起草工作。金川集團股份有限公司、國際（北京）檢驗認證有限公司、荊門市格林美新材料有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠、紫金礦業集團股份有限公司6家單位參與本標準的一驗工作。中國有色桂林礦產地質研究院有限公司、大冶有色設計研究院有限公司、銅陵有色金屬集團控股有限公司、衢州華友鈷新材料有限公司、昆明冶金研究院有限公司、吉林吉恩鎳業股份有限公司、廣東先導稀材料股份有限公司7家單位參與本標準的二驗工作。跟任務落實紀要相比，格林美股份有限公司變更為荊門市格林美新材料有限公司，浙江華友鈷業股份有限公司改成了衢州華友鈷新材料有限公司，湖南中偉新能源科技有限公司主動退出驗證工作，原因如下：1）荊門市格林美新材料有限公司是格林美股份有限公司的子公司，實際負責了本次實驗的驗證工作，因此該標準署名由格林美股份有限公司變更為荊門市格林美新材料有限公司；2）衢州華友鈷新材料有限公司是浙江華友鈷業股份有限公司的全資子公司，在該標準任務落實時，是由總部浙江華友參會，因電解鎳的主要生產、檢測是在衢州華友鈷新材料有限公司，在后續鎳分析方法的相關驗證中，實際是由衢州華友開展工作，因此該標準署名由浙江華友鈷業股份有限公司改成了衢州華友鈷新材料有限公司；3）湖南中偉新能源科技有限公司提出因公司研發需求與該標準相關性不大，主動退出標準的編制工作。本標準主要起草人及工作職責見表1。表1本標準主要起草人及工作職責序號單位名稱人員分工1北礦檢測技術股份有限公司王云杰、阮桂色負責調研、提供標準起草樣品、標準起草的組織協調、試驗方案的確定和各類報告、文本、材料的撰寫工作2金川集團股份有限公司楊紅玉、管仁山參與標準起草、提供相關的驗證數據（一驗）3國際（北京）檢驗認證有限公司孫海峰、李甜參與標準起草、提供相關的驗證數據（一驗）4荊門市格林美新材料有限公司許開華、龍程鈺參與標準起草、提供相關的驗證數據（一驗）5深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠何劍文、沈昕參與標準起草、提供相關的驗證數據（一驗）6紫金礦業集團股份有限公司陳祝海、賴秋祥、王志廣參與標準起草、提供相關的驗證數據（一驗）7中國有色桂林礦產地質研究院有限公司陳祝炳，胡貞貞參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）8大冶有色設計研究院有限公司鄭佩、潘曉玲參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）9銅陵有色金屬集團控股有限公司華歆、楊旭忠參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）10衢州華友鈷新材料有限公司李艷、徐建青參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）11昆明冶金研究院有限公司喬麗娜、孔凡麗參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）12吉林吉恩鎳業股份有限公司李鮮紅、張香云參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）13廣東先導稀材料股份有限公司吳杰、向清華參與標準起草、提供相關的驗證數據（二驗）3.3主要工作過程3.3.1調研階段北礦檢測技術股份有限公司對純度在99.0%以上鎳中的鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅含量范圍進行了全面調研，同時向各個科研、生產單位對GB/T8647.5-2006《鎳化學分析方法鎂量的測定火焰原子吸收光譜法》與GB/T8647.6-2006《鎳化學分析方法鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅量的測定火焰原子吸收光譜法》實際應用情況進行了了解，最終向全國有色金屬標準化技術委員會提交了《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》的立項建議書。3.3.2立項階段根據國家標準化管理委員會標準計劃項目的安排要求，全國有色金屬標準化技術委員會于2023年11月1日~4日于云南省昆明市召開2023年全國有色金屬標準化技術委員會年會。會議確定了《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》項目負責起草單位、起草單位及驗證單位，明確了樣品的制備單位以及各項工作時間進度要求（會議紀要見有色標秘[2023]125號文件）。會議落實了參與該標準的一驗單位、二驗單位，時間安排為：2024年2月底前，主編單位完成樣品準備。2024年11月將完成的試驗報告發至各驗證單位，各單位開始驗證工作，反饋驗證意見。12月預審，2025年3月審定。3.3.3任務落實及起草階段北礦檢測技術有限公司接到本標準的起草任務后，組織成立了有色金屬行業標準起草小組，明確了標準的進度安排、任務分工、確定了編制標準的工作計劃及技術路線，2024年7月北礦檢測技術股份有限公司開展試驗樣品的成分設計和制備，共制備鎳中的鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅含量不同梯度的7個試驗樣品，經檢驗成分均勻，可以作為該標準試樣研究的統一樣品。2024年11月完成試驗報告、草案編寫，11月寄送樣品，各驗證單位開始驗證。2025年4月對已收集到的驗證數據進行了統計分析，編寫預審稿、編制說明等材料。2025年5月，形成了《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》預審稿。北礦檢測技術股份有限公司按計劃完成起草階段。3.3.4征求意見階段1）驗證單位反饋意見截至2026年1月，各驗證單位反饋意見如下：a、“4方法原理表2中不同含量的銅、鈷選擇不同的譜線，建議作為參考性附錄的內容。以便使用單位根據儀器實際情況選擇波長。”（紫金礦業集團股份有限公司）。不采納，本起草報告后續的實驗內容是根據：不同含量的銅、鈷選擇不同的譜線，以及待測溶液稀釋時對應的基體濃度的不同來起草的。在方法原理上改變時，后續的試料測定以及工作曲線配置都需變更。b、“鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅標準貯存溶液合一起也行”（深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠）。不采納，分開配制更靈活，以便根據不同元素的檢測需要靈活配置標準曲線。c、空白試驗中“隨同試料做空白試驗。”改為“稱取2.000g金屬鎳隨同試料做空白試驗”。以確保空白與樣品及標準溶液中含量一致的金屬鎳。（大冶有色設計研究院有限公司）。采納，起草報告改為“實驗用同批硝酸溶解高純鎳和試料，以標準溶液，，的零濃度溶液，分別作為與試液相同基體濃度的試料空白。”d、文本“8.5工作曲線的繪制”，分取標準溶液后應添加硝酸，溶液介質應為10%HNO3。”。（紫金礦業集團股份有限公司）采納。e、由于在標準曲線1和標準曲線2測定體系中鎳基體濃度為20g/L，基體濃度較高，測定過程中燃燒頭易結鹽和分叉，測定過程中需清洗或擦拭燃燒頭。（金川集團股份有限公司）文本以及試驗報告中已進行修改。(2)預審會2026年5月19日至21日，全有色金屬標準化技術委員會將在湖南省衡陽市召開《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》預審會。會議對標準預審稿、試驗報告及驗證報告進行分析和討論，并安排了標準研究的后續工作。北礦檢測技術股份有限公司、金川集團股份有限公司、國標(北京)檢驗認證有限公司、格林美股份有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠、紫金礦業集團股份有限公司、中國有色桂林礦產地質研究院有限公司、大冶有色設計研究院有限公司、銅陵有色金屬集團控股有限公司、浙江華友鈷業股份有限公司、昆明冶金研究院有限公司、吉林吉恩鎳業股份有限公司、廣東先導稀材股份有限公司、湖南中偉新能源科技有限公司14家企事業單位多名專家代表參加了會議，對標準提出了意見如下：1）前言a)更改了標準溶液的配制要求；采納。2）表2推薦波長放到6儀器下面；采納。3）5試劑中金屬鎳中鎘改為＜0.00005%；采納。4）5試劑中鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅標準貯存溶液分開寫細化；采納。5）5試劑中優級純氧化鎂改為高純氧化鎂；采納。6）5試劑中5.5在后文中沒用到；采納。7）5試劑中優級硝酸能否滿足鎂和其他雜質元素的測定，需確認。如不能，需CMOS或者BVⅢ級硝酸；（根據建立的工作曲線，對空白溶液進行連續測定，計算各元素工作曲線的檢出限均能滿足各元素的測定，見試驗報告2.2.2）8）8.3空白試驗中高純鎳改為金屬鎳（5.2）；采納。9）表3中元素含量有效位數不一致；采納。10）8.4.3中“測量試液中待測元素的吸光度”改為“測量試液中待測元素和隨同試料空白溶液的吸光度”，刪除“減去隨同試料空白溶液的吸光度”；采納。11）9試驗數據處理中有效位數的保留與表1測定范圍不統一；采納。12）鎂的第三個梯度r可能存在問題；采納，已對鎂元素的精密度數據重新統計。13）鎂需要加個低點（0.000X%）的精密度數據；采納，已補充。14）格林美和吉林吉恩的數據需要核實存在的問題。（格林美重新核實并提供了鎂元素的數據；吉林吉恩鎳業作為二驗單位提供的數據中主要是鎘、鋅元素存在問題，其鎘元素與鋅元素在不同含量梯度上測定值均偏高，由于樣品量少，無法復查。在實驗數據處理過程中將其作為離群值剔除，不參與后續計算）標準編制組根據與會專家意見，對征求意見稿、編制說明等進行了認真修改、補充、完善，形成了標準《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》征求意見稿。（3）發函征求意見階段編制組通過發送和函送、電話、微信等形式對《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》征求意見稿征詢意見。共發征求意見函7份，科研院所x份，占比X%，企業用戶x份，占比X%，第三方檢測建構X份，占比X%，回函的單位X份，回函有意見或建議的單位X份。根據征求意見稿的回函情況，針對反饋意見，編寫了《標準征求意見稿意見處理匯總表》。編制組根據意見，對標準進行修改和完善，形成了標準《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法（送審稿）》及《送審稿編制說明》。3.3.5審查階段1）技術專家審查：2026年7月XX～XX日，由全國有色金屬標準化技術委員會主持，在XXX召開了《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》標準審定會，共有XX個單位的XX名專家參加了會議。與會專家對《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》標準的送審稿進行了認真審定，提出了X條修改意見，編制小組會后按照專家的修改意見進行了修改，完善了《送審稿》及《送審稿編制說明》。2）委員審查階段20XX年X月XX～XX日在XX省XX市，全國有色金屬標準化技術委員會在XX省XX市召開了全體委員會議。全國有色金屬標準化技術委員會重金屬分技術委員會（SAC/TC243/SC2）全體委員共計XX名，實際參與投票工作XX名。會議經過認真的討論，對《鎳化學分析方法第5部分：鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法》標準制修訂程序、征求意見的過程以及技術內容的確定等多方面進行了仔細審查。與會XX名委員全體投票通過，同意該標準《送審稿》及和《送審稿編制說明》通過審查，無修改意見，表決通過率為100%。形成標準《報批稿》及《報批稿編制說明》。3.3.6委員電子投票階段3.3.7報批階段標準編制組按照審查意見對標準文本進一步完善后，于2026年X月最終形成《報批稿》和《報批稿編制說明》，提交到有色標委會秘書處。二、標準編制原則本標準起草過程中遵循以下原則：1規范性原則本標準是根據GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結構和起草規則》和GB/T20001.4-2015《標準編寫規則第4部分：試驗方法標準》的要求進行編寫的；并按照GB/T6379.2-2004《測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法》進行數理統計分析。2先進性原則本標準制定過程中參閱了大量文獻資料，充分借鑒了國內外相關標準中的先進思路和方法，通過優化稱取的試料量、酸用量、稀釋倍數、工作曲線的合并與統一。將GB/T8647.5-2006和GB/T8647.6-2006整合修訂，實現了鎳樣品中鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的同時測定，大大縮短了分析時間，節約了分析成本，提高了分析效率，能很好的滿足鎳中鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量的分析檢測要求，提高了本標準的可操作性和先進性。3適用性原則本標準以滿足我國鎳產品實際檢測需求為原則，能夠滿足企業需求，對鎳生產企業的技術進步產生積極的促進作用。4合規性原則充分考慮國家法律、安全、衛生、環保法規的要求，符合相關規定。三、確定標準主要內容的論據我單位進行了儀器工作條件優化、譜線的選擇、方法檢出限實驗、干擾試驗等條件試驗，選擇了7個水平的鎳樣品，完成了精密度試驗及加標回收試驗。具體結果見試驗報告。1試驗1.1測定方法概要試料用硝酸分解，在稀硝酸介質中，使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀選定波長處測量鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅的吸光度。在標準溶液中應含有與試料溶液相同濃度的鎳基體。1.2方法測定范圍根據在鎳中鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛和鋅含量分布情況結合方法的實際應用，各元素的測定范圍見表2。表2測定范圍元素含量（質量分數）/%元素含量（質量分數）/%Mg0.0005～0.0020Mn0.0008~0.0020Cd0.0002~0.0030Pb0.0015~0.0070Co0.0010~1.00Zn0.0008~0.0080Cu0.0010~0.301.3共存元素干擾實驗鎳試料用硝酸分解后，其溶液中基體為鎳元素，為研究實驗中測定的幾種元素共存時，是否會互相產生干擾，各元素最大含量為：Mg0.002%，Cd0.003%，Mn0.002%，Pb0.007%，Zn0.008%，Cu0.30%，Co1.00%。取一組100mL容量瓶，分別配制不同濃度的單元素標準溶液，匹配與試料溶液相同濃度的鎳基體后，分別加入其它單元素，加入20ml硝酸（1+1），用水稀釋至刻度，混勻。考察共存元素的干擾情況，結果見表3。

表3單元素干擾試驗干擾元素加入量/μg吸光度Mgμg/mLCdμg/mLMnμg/mLPbμg/mLZnμg/mLCuμg/mLCoμg/mL0.100.500.100.500.100.500.201.000.201.000.201.005.0010.000.201.005.0010.00Mg0--0.0450.2210.00600.02920.00300.0210.0800.4250.0200.1050.4210.8280.0140.0650.0550.10720--0.0450.2210.00590.02910.00290.0210.0810.4230.0200.1030.4220.8250.0130.0660.0540.10640--0.0440.2200.00580.02920.00300.0210.0820.4230.0200.1020.4200.8260.0130.0660.0540.105Cd00.0520.250--0.00600.02920.00300.0210.0800.4250.0200.1050.4210.8280.0140.0650.0550.107300.0520.251--0.00590.02900.00290.0200.0810.4240.0190.1030.4190.8250.0140.0650.0540.105600.0510.250--0.00590.02900.00290.0200.0810.4230.0200.1040.4200.8230.0150.0630.0560.107Mn00.0520.2500.0440.220--0.00300.0200.0790.4230.0200.1050.4210.8280.0130.0650.0550.107200.0520.2510.0450.222--0.00300.0210.0800.4230.0190.1040.4200.8260.0140.0630.0560.106400.0510.2500.0440.221--0.00300.0210.0800.4240.0190.1030.4190.8240.0130.0640.0550.105Pb00.0520.2500.0450.2210.00600.0292--0.0780.4220.0200.1050.4210.8280.0140.0650.0550.107700.0510.2500.0440.2230.00590.0291--0.0790.4220.0200.1040.4230.8260.0130.0640.0540.1081400.0510.2500.0450.2190.00600.0293--0.0790.4230.0210.1030.4220.8280.0150.0630.0550.108Zn00.0520.2500.0450.2210.00600.02920.00280.021--0.0200.1050.4210.8280.0140.0650.0540.108800.0520.2500.0440.2200.00580.02900.00290.020--0.0210.1040.4230.8280.0150.0640.0550.1071600.0510.2510.0440.2200.00590.02900.00300.020--0.0190.1050.4220.8290.0150.0630.0540.108Cu00.0520.2500.0450.2210.00600.02920.00300.0210.0800.4250.0140.0650.0550.10630000.0510.2490.0440.2200.00580.02890.00280.0200.0780.4230.0130.0630.0530.10760000.0510.2490.0440.2200.00570.02870.00280.0200.0780.4220.0140.0630.0530.105Co00.0520.2500.0450.2210.00600.02920.00280.0200.0800.4250.0200.1050.4210.828100000.0510.2490.0440.2190.00570.02890.00280.0200.0780.4230.0190.1030.4190.826200000.0510.2500.0440.2200.00570.02880.00280.0200.0780.4240.0190.1040.4180.828表3結果顯示，所考察的元素在加入上述其它單元素時對測定的結果沒有影響。混合元素干擾實驗分別于一定濃度下的標準溶液中同時加入各種共存元素，按實驗方法及選定的儀器工作條件測定其濃度值，結果見表4。表4混合離子干擾實驗測定結果（單位mg/L）元素含量(ug/ml)共存元素加入量(ug)測定值(ug/ml)MgCdMnPbZnCuCo含量≤0.01％Mg0.10Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.100.50Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.51Cd0.10Mg40、Mn40、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.110.50Mg40、Mn40、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.50Mn0.10Mg40、Cd60、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.100.50Mg40、Cd60、Pb140、Zn160、Cu200、Co2000.51Pb0.20Mg40、Cd60、Mn40、Zn160、Cu200、Co2000.211.00Mg40、Cd60、Mn40、Zn160、Cu200、Co2001.01Zn0.20Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Cu200、Co2000.201.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Cu200、Co2001.02Cu0.20Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Co2000.201.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Co2001.00Co0.20Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Co2000.201.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Cu2001.02Cu含量0.01％~0.05％Co含量0.01％~0.1％Cu5.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Co20004.9910.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Co200010.03Co5.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Cu20005.0210.00Mg40、Cd60、Mn40、Pb140、Zn160、Cu200010.03實驗結果表明：在±5%的誤差允許范圍內，溶液中共存的離子對待測元素的測定基本沒有影響。2試樣分析2.1精密度試驗按照選定的試驗方法對7種樣品中的鎂、鎘、鈷、銅、錳、鉛、鋅進行7次獨立測定，測定結果見表5。表5精密度實驗樣品編號Mg測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%0#0.000510.000490.000530.000490.000510.000510.000490.00050.0000153.001#0.00110.00120.00100.00100.00110.00100.00100.00110.0000595.622#0.00180.00170.00180.00180.00170.00180.00170.00170.0000331.924#0.00130.00120.00130.00120.00130.00120.00120.00120.0000372.98樣品編號Cd測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%1#0.000420.000400.000430.000430.000400.000390.000420.00040.0000184.312#0.00240.00250.00250.00250.00250.00250.00250.00250.0000190.774#0.000850.000850.000860.000850.000850.000850.000860.00090.0000050.635#0.00190.00180.00190.00190.00190.00190.00190.001880.0000261.39樣品編號Mn測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%1#0.000800.000780.000860.000810.000810.000820.000820.00080.0000263.154#0.00120.00130.00130.00130.00140.00130.00120.00130.0000544.265#0.00180.00190.00190.00200.00190.00200.00200.00190.0000572.96樣品編號Pb測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%1#0.00200.00210.00210.00190.00190.00200.00210.00200.0000844.162#0.00510.00520.00510.00520.00500.00500.00510.00510.0000801.584#0.00380.00370.00360.00350.00360.00370.00350.00360.0001333.685#0.00500.00470.00450.00430.00430.00440.00430.00450.0002625.85樣品編號Zn測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%1#0.000940.000950.000890.000910.000960.000920.000890.00090.0000283.052#0.00590.00580.00580.00590.00580.00590.00590.00590.0000611.044#0.00120.00130.00120.00120.00120.00120.00120.00120.0000342.825#0.00250.00240.00250.00240.00260.00240.00260.00250.0000823.28樣品編號Cu測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%1#0.00330.00320.00310.00330.00300.00290.00320.00310.000164.962#0.03850.03870.03880.03870.03890.03860.03870.0390.000120.314#0.00560.00570.00550.00560.00560.00540.00550.00560.000101.823#0.2110.2080.2070.2070.2100.2160.2080.210.00321.546#0.1390.1380.1390.1370.1430.1380.1400.140.00211.537#0.2390.2400.2420.2430.2360.2400.2460.240.00321.32樣品編號Co測定結果/%平均值/%標準偏差/%RSD/%2#0.04270.04320.04350.04380.04350.04390.04330.0430.000430.984#0.00380.00410.00380.00380.00380.00370.00400.00390.000143.693#0.6780.6920.6900.6960.6910.6890.6980.690.00650.936#0.1300.1300.1320.1300.1360.1310.1330.130.00221.647#0.4080.4130.4140.4130.4040.4070.4170.410.00451.10從表5結果可知，Mg的精密度試驗結果RSD在1.92%~5.62%之間，Cd的精密度試驗結果RSD在0.63%~4.31%之間，Mn的精密度試驗結果RSD在2.96%~4.26%之間，Pb的精密度試驗結果RSD在1.58%~5.85%之間，Zn的精密度試驗結果RSD在1.04%~3.28%之間，Cu的精密度試驗結果RSD在0.31%~4.96%之間，Co的精密度試驗結果RSD在0.93%~3.69%之間。說明該方法精密度良好，能夠滿足分析要求。4.加標回收率實驗為了考察本法的準確度，選取4個代表樣，按擬定分析方法進行回收試驗，結果列于表6。表6加標回收試驗樣品編號元素含量/ug加入量/ug測得量/ug回收率%1#Mg：21.11030.9898.82041.5102.04062.3103.0Cd：8.3513.196.01018.8105.02027.998.0Mn：16.31025.996.02036.199.03046.8101.7Pb：40.32060.8102.54079.898.880120.199.8Zn：18.51028.297.02039.1103.04059.5102.5Cu：62.83091.896.760124.2102.390153.0100.24#Mg：24.71034.497.02045.3103.04066.6104.8Cd：17.01027.1101.02037.3101.54057.2100.5Mn：25.61036.0104.02045.197.54064.597.3Pb：72.440110.896.070145.3104.1100175.6103.2Zn：24.01034100.02043.296.04064.9102.3Cu：111.530140.897.750163.2103.470183.9103.4Co:77.340117.8101.370149.5103.1100176.999.65#Mg：34.52053.997.05085.5102.0Cd：37.62058.6105.05087.098.8Mn：38.62059.5104.55088.8100.4Pb：89.640130.1101.380172.0103.0100191.5101.9Zn：49.83080.5102.35099.399.0100149.199.36#Cu：2779.610003790.1101.120004770.899.6Co:2634.510003621.598.725005125.599.650007635.5100.0從表6結果中可以看出，本方法中Mg的加標回收率在97.0%~104.8%之間，Cd的加標回收率在96.0%~105.0%之間，Mn的加標回收率在96.0%~104.5%之間，Pb的加標回收率在96.0%~104.1%之間，Zn的加標回收率在96.0%~103.0%之間，Cu的加標回收率在96.7%~103.4%之間，Co的加標回收率在98.7%~103.1%之間。該方法的準確度較高，能夠滿足分析要求。3精密度數據處理3.1背景北礦檢測技術股份有限公司、金川集團股份有限公司、國際（北京）檢驗認證有限公司、荊門市格林美新材料有限公司、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠、紫金礦業集團股份有限公司、中國有色桂林礦產地質研究院有限公司、大冶有色設計研究院有限公司、銅陵有色金屬集團控股有限公司、衢州華友鈷新材料有限公司、昆明冶金研究院有限公司、吉林吉恩鎳業股份有限公司、廣東先導稀材料股份有限公司按照標準草案要求對每個樣品各進行7次獨立測定。按照GB/T6379.2-2004確定標準測量方法的重復性和再現性的基本方法的規定，對收到的數據進行了統計分析。3.2數據處理3.2.1實驗室編號表7起草、驗證單位名稱實驗室編號單位名稱1北礦檢測技術股份有限公司2金川集團股份有限公司3國際（北京）檢驗認證有限公司4荊門市格林美新材料有限公司5深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠6紫金礦業集團股份有限公司7中國有色桂林礦產地質研究院有限公司8大冶有色設計研究院有限公司9銅陵有色金屬集團控股有限公司10衢州華友鈷新材料有限公司11昆明冶金研究院有限公司12吉林吉恩鎳業股份有限公司13廣東先導稀材股份有限公司3.2.2鎂的原始數據及統計結果以Mg數據處理為例，對Mg原始數據進行室內格拉布斯檢驗，保留岐離值，舍棄離群值。然后對原始數據標準偏差進行柯克倫檢驗，保留岐離值，舍棄離群值；再對剩余數據平均值進行格拉布斯檢驗保留岐離值，舍棄離群值；最后對剩余數據進行統計，詳見-.同理對鎘、錳、鉛、鋅、銅、鈷的原始數據進行數理統計，只列出原始數據、重復性和再現性數據。以下表格中岐離值用“*”標出，保留，離群值用“**”標出，舍棄。各實驗室的鎂原始數據表8各實驗室的鎂原始數據實驗室1#4#2#合成樣品1北礦檢測技術有限公司0.00110.00130.00180.000510.00120.00120.00170.000490.00100.00130.00180.000530.00100.00120.00180.000490.00110.00130.00170.000510.00100.00120.00180.000510.00100.00120.00170.000492金川集團股份有限公司0.00110.00130.00170.000500.00120.00130.00180.000500.00100.00130.00170.000450.00100.00130.00170.000520.00100.00130.00170.000470.00100.00130.00170.000500.00100.00130.00170.000513國際（北京）檢驗認證有限公司0.00120.00130.00180.000560.00120.00130.00180.000600.00120.00120.00180.000580.00100.00130.00180.000600.00100.00120.00170.000480.00110.00130.00180.000450.00110.00130.00170.000604荊門市格林美新材料有限公司0.00120.00120.0017-0.00110.00120.0017-0.00110.00120.0018-0.00120.00120.0017-0.00120.00120.0017-0.00110.00130.0018-0.00110.00120.0018-5深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠0.00100.00130.00170.000480.000900.00140.00170.000520.000900.00130.00170.000490.00100.00140.00180.000530.000900.00130.00170.000510.00100.00130.00180.000490.00100.00130.00170.000486紫金礦業集團股份有限公司0.00110.00120.00180.000470.00100.00130.00170.000530.00100.00120.00180.000490.00110.00120.00180.000480.00100.00120.00170.000480.00100.00120.00170.000500.00110.00120.00170.000497中國有色桂林礦產地質研究院有限公司0.00110.00120.00160.000480.00110.00120.00180.000500.00110.00130.00170.000520.00110.00120.00170.000510.00100.00130.00170.000540.00110.00120.00180.000480.00110.00120.00170.000538大冶有色設計研究院有限公司0.000900.00130.00170.000480.00100.00120.00160.000500.00100.00120.00170.000500.00100.00120.00160.000490.00100.00120.00170.000490.00100.00130.00170.000510.00100.00120.00170.000509銅陵有色金屬集團控股有限公司0.00110.00120.00180.000520.00110.00120.00180.000540.00100.00120.00170.000520.00100.00120.00180.000530.00100.00130.00180.000510.00110.00120.00180.000540.00100.00130.00180.0005410衢州華友鈷新材料有限公司0.00100.00130.00180.000520.00110.00110.00170.000530.00100.00120.00170.000460.00120.00120.00180.000470.00110.00120.00170.000480.00100.00120.00180.000480.00110.00110.00170.0004911昆明冶金研究院有限公司0.00100.00130.00170.000520.00110.00120.00180.000530.00100.00120.00180.000520.00100.00130.00170.000510.00100.00130.00180.000510.00100.00130.00170.000540.00110.00130.00180.0005312吉林吉恩鎳業股份有限公司0.00100.00110.00160.000530.000900.00120.00150.000510.000900.00110.00160.000470.00100.00100.00160.000540.000900.00100.00150.000480.00100.00110.00160.005100.00100.00100.00170.0004813廣東先導稀材股份有限公司0.000900.00110.00160.000520.000900.00110.00160.000490.000900.00110.00170.000510.000900.00110.00160.000520.000900.00110.00160.000530.00100.00110.00160.000510.000900.00110.00160.00050鎂元素的異常值判定對實驗室數據內采用格拉布斯檢驗，查表。當n=7，α=0.05時臨界值為2.020，α=0.01時臨界值為2.139、保留岐離值（表8中用“*”標出），舍棄離群值。以下檢驗離群值均在表8中用“**”標出，岐離值均在表8中用“*”標出，保留岐離值，舍棄離群值。.1鎂元素的柯克倫檢驗各實驗室提供的精密度數據重復次數為7次，根據GB/T6379.2-2004規定n可取為多數單元中的檢測結果數，同時GB/T6379.2-2004只提供到n=6時的C臨界值，因此C臨界值采用n=6，p=13，此時柯克倫檢驗5%臨界值為0.243，1%臨界值為0.291。n=6，p=12，此時柯克倫檢驗5%臨界值為0.262，1%臨界值為0.310。柯克倫檢驗結果見表9，舍棄離群值，保留歧離值。重復進行柯克倫檢驗，直至無離群值。表9鎂柯克倫檢驗結果（各實驗室標準差）實驗室水平1水平2水平3水平41北礦檢測技術股份有限公司0.0000580.0000360.0000340.0000152金川集團股份有限公司0.0000750.0000220.0000340.0000243國際（北京）檢驗認證有限公司0.0000670.0000350.0000610.0000794荊門市格林美新材料有限公司0.0000710.0000380.0000435中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠0.0000390.0000400.0000470.0000206紫金礦業集團股份有限公司0.0000380.0000370.0000590.0000207中國有色桂林礦產地質研究院有限公司0.0000540.0000350.0000550.0000238大冶有色設計研究院有限公司0.0000240.0000340.0000350.0000109銅陵有色金屬集團控股有限公司0.0000320.0000440.0000480.00001210衢州華友鈷新材料有限公司0.0000640.0000620.0000460.00002611昆明冶金研究院有限公司0.0000300.0000360.0000380.00001112吉林吉恩鎳業股份有限公司0.0000530.0000760.0000690.00173813廣東先導稀材股份有限公司0.0000370.0000290.0000340.000013Smax0.0000750.0000620.0000690.000079C0.1870.2360.1710.25.2鎂元素的實驗室間格拉布斯檢驗將格拉布斯檢驗應用于單元平均值，表10為鎂的相應檢驗結果。一個離群觀測值檢驗結果及兩個離群觀測值檢驗結果均表明各實驗室鎂單元均值無離群值。表10鎂格拉布斯檢驗實驗室水平1水平2水平3水平41北礦檢測技術股份有限公司0.001050.001240.001730.000502金川集團股份有限公司0.001040.001280.001690.000493國際（北京）檢驗認證有限公司0.001110.001260.001780.000574荊門市格林美新材料有限公司0.001060.001240.001725深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠0.000960.001320.001710.000506紫金礦業集團股份有限公司0.001030.001200.001740.000497中國有色桂林礦產地質研究院有限公司0.001080.001230.001720.000518大冶有色設計研究院有限公司0.000960.001220.001680.000509銅陵有色金屬集團控股有限公司0.001050.001240.001790.0005310衢州華友鈷新材料有限公司0.001070.001190.001740.0004911昆明冶金研究院有限公司0.001040.001260.001760.0005212吉林吉恩鎳業股份有限公司0.000960.001070.001590.0005013廣東先導稀材股份有限公司0.0009150.001090.001600.00051Max/%0.001110.001320.001790.00057Min/%0.0009150.001090.001590.00049Gmax1.5411.5091.2152.669Gmin1.7872.3551.9950.904實驗室數p=13時，顯著性水平為1%時G臨界值為2.699；顯著性水平為5%時G臨界值為2.462。實驗室數p=12時，顯著性水平為1%時G臨界值為2.636；顯著性水平為5%時G臨界值為2.412。一個離群觀測值的格拉布斯檢驗，大于表中1%臨界值的為離群值，大于表中5%臨界值的為歧離值。鎂元素的精密度計算剔除離群值后，鎂的重復性、再現性計算結果見表11。表11鎂的重復性和再現性統計量水平1水平2水平3水平4T10.0929540.11040.15560.04283T29.51894E-050.0001343040.0002663322.18754E-05T391919184T4637637637588T51.98164E-071.46457E-071.61743E-076.24571E-08Sr22.54057E-091.87766E-092.07363E-098.6746E-10SL22.48761E-094.11889E-092.95801E-093.59735E-10SR25.02818E-095.99655E-095.03163E-091.2272E-09Sr0.0000350.0000430.0000660.000029SR0.0000710.0000770.0000990.000035總平均值0.00100.00120.00170.0005r0.000100.000120.000190.00008R0.000200.000220.000280.00013.2.3鎘的原始數據及統計結果各實驗室的鎘原始數據表12各實驗室的鎘原始數據實驗室1#4#5#2#1北礦檢測技術有限公司0.000420.000850.00190.00250.000400.000850.00180.00250.000430.000860.00190.00250.000430.000850.00190.00250.000400.000850.00190.00250.000390.000850.00190.00250.000420.000860.00190.00252金川集團股份有限公司0.000400.000840.00180.00240.000400.000850.00190.00250.000410.000830.00180.00240.000420.000850.00180.00240.000410.000840.00190.00230.000390.000850.00190.00230.000400.000880.00190.00243國際（北京）檢驗認證有限公司0.000440.000920.00200.00260.000420.000900.00210.00240.000450.000940.00200.00250.000480.000940.00200.00260.000460.000960.00190.00240.000480.000820.00190.00250.000470.000900.00190.00274荊門市格林美新材料有限公司0.000400.000750.00180.00230.000420.000740.00180.00230.000420.000780.00180.00230.000400.000790.00180.00230.000420.000770.00180.00230.000440.000790.00180.00220.000410.000760.00180.00225深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠0.000380.000820.00190.00250.000390.000750.00180.00240.000350.000830.00190.00240.000350.000780.00180.00240.000380.000790.00170.00240.000340.000720.00190.00240.000360.000750.00180.00246紫金礦業集團股份有限公司0.000400.000830.00180.00260.000420.000770.00190.00240.000440.000850.00190.00250.000420.000830.00180.00250.000440.000790.00180.00240.000450.000840.00180.00230.000440.000850.00170.00247中國有色桂林礦產地質研究院有限公司0.000380.000770.00170.00240.000380.000760.00180.00240.000400.000770.00180.00240.000420.000800.00170.00240.000410.000790.00170.00250.000420.000840.00180.00240.000410.000830.00180.00248大冶有色設計研究院有限公司0.000470.000860.00180.00250.000430.000860.00180.00240.000440.000820.00190.00250.000420.000840.00180.00240.000440.000850.00190.00240.000450.000860.00190.00250.000440.000850.00190.00259銅陵有色金屬集團控股有限公司0.000350.000860.00190.00250.000340.000860.00190.00250.000340.000870.00190.00250.000350.000890.00180.00250.000340.000870.00180.00250.000350.000870.00180.00250.000350.000880.00180.002710衢州華友鈷新材料有限公司0.000370.000820.00190.00250.000360.000790.00180.00250.000390.000840.00180.00250.000390.000800.00190.00260.000360.000800.00180.00250.000360.000820.00190.00250.000410.000790.00180.002511昆明冶金研究院有限公司0.000510.000840.00180.00230.000450.000840.00190.00240.000460.000830.00180.00240.000440.000840.00170.00240.000510.000840.00190.00240.000500.000860.00170.00240.000480.000870.00180.002412吉林吉恩鎳業股份有限公司0.0008**0.0012**0.0023**0.00280.0008**0.0011**0.0024**0.00270.0008**0.0012**0.0023**0.00280.0008**0.0013**0.0025**0.00280.0009**0.0012**0.0023**0.00270.0009**0.0012**0.0024**0.00280.0008**0.0012**0.0023**0.002713廣東先導稀材股份有限公司0.000440.000730.00160.00220.000460.000720.00160.00230.000460.000730.00160.00220.000460.000720.00160.00220.000440.000720.00160.00220.000440.000720.00170.00220.000470.000720.00160.0022鎘元素的精密度計算參考對鎘的測定數據進行柯克倫檢驗、格拉布斯檢驗剔除離群值后，鎘的測定結果重復性、再現性計算結果見表13。表13鎘的重復性和再現性統計量水平1水平2水平3水平4T10.0348520.0690980.153060.22187T21.45797E-055.70372E-050.0002794210.000542483T384848491T4588588588637T52.21749E-084.01517E-080.0000001712.51771E-07Sr23.07984E-105.57663E-102.34247E-092.76672E-09SL21.5078E-092.48502E-096.49337E-091.83021E-08SR21.81578E-093.04268E-098.83584E-092.10688E-08Sr0.0000180.0000240.0000480.000053SR0.0000430.0000550.0000940.000145總平均值0.000410.000820.00180.0024r0.000050.000070.000140.00015R0.000100.000160.000270.000413.2.4鈷的原始數據及統計結果各實驗室的鈷原始數據表14各實驗室的鈷原始數據實驗室4#2#6#7#3#1北礦檢測技術有限公司0.00380.04270.1300.4080.6780.00410.04320.1300.4130.6920.00380.04350.1320.4140.6900.00380.04380.1300.4130.6960.00380.04350.1360.4040.6910.00370.04390.1310.4070.6890.00400.04330.1330.4170.6982金川集團股份有限公司0.0069**0.05030.1300.3990.6960.00707**0.05030.1280.4010.6930.00709**0.04900.1310.4100.6900.00687**0.04780.1380.4100.6990.00716**0.04700.1370.4130.6980.00714**0.04800.1320.4060.6850.00706**0.04910.1360.4030.6933國際（北京）檢驗認證有限公司0.00440.04420.1380.4210.6710.00460.04490.1380.4190.6840.00430.04460.1410.4280.6970.00470.04480.1430.4170.7030.00450.04570.1320.4280.6840.00420.04490.1380.4170.6810.00440.0407**0.1380.4190.6944荊門市格林美新材料有限公司0.0057**0.04620.1290.3760.6760.0058**0.04650.1310.3790.6740.0057**0.04650.1300.3800.6720.0056**0.04680.1270.3720.6690.0056**0.04620.1300.3820.6810.0057**0.04680.1250.3750.6750.0058**0.04640.1260.3830.6835深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關冶煉廠0.00510.04120.1390.4130.6890.00480.04240.1380.4230.6930.00510.04270.1410.4130.6980.00460.04210.1330.4250.7100.00450.04190.1270.4310.7070.00480.04260.1340.4180.7120.00490.04240.1300.4090.6826紫金礦業集團股份有限公司0.00400.04380.1280.4160.6960.00400.04370.1240.4070.6740.00390.04370.1260.4210.6880.00400.04330.1240.4150.6840.00370.04430.1240.4150.6810.00380.04300.1250.4140.6860.00370.04250.1290.4160.6847中國有色桂林礦產地質研究院有限公司0.0058**0.04410.1220.3880.6580.0057**0.04570.1310.3790.6540.0058**0.04610.1330.3690.6850.0059**0.04350.1290.3950.6930.0057**0.04390.1270.3840.6770.0057**0.04380.1280.3910.6890.0058**0.04460.1280.3870.6998大冶有色設計研究院有限公司0.00500.04240.1340.4070.6990.00500.04270.1340.4120.6850.00480.04330.1320.4020.6850.00520.04230.1340.4080.6880.00490.04310.1340.3970.6930.00490.04260.1300.3990.6840.00480.04300.1330.3960.6959銅陵有色金屬集團控股有限公司0.00330.05030.1290.4110.6740.00320.04960.1370.4130.6690.00330.05020.1340.4060.6730.00330.04910.1390.4030.6620.00340.04970.1350.4080.6750.00340.04970.1330.4070.6740.00330.04860.1310.4120.67710衢州華友鈷新材料有限公司0.00380.04450.1300.4170.6930.00380.04420.1360.4120.6830.00400.04380.1300.4210.6970.00350.04310.1350.4170.6890.00380.04410.1350.4170.6910.00380.04380.1360.4200.6920.00350.04350.1300.4030.69011昆明冶金研究院有限公司0.00400.04090.1200.3980.6590.00420.04080.1220.4030.6630.00390.04060.1290.4020.6940.00400.04120.1230.3890.6870.00380.04160.1300.4080.6680.00410.04180.1260.4030.6860.00390.04230.1210.3960.68312吉林吉恩鎳業股份有限公司0.0070**0.04600.1300.4000.7000.0069**0.04500.1200.4100.6800.0070**0.04600.1300.4000.7000.0069**0.04500.1200.4000.6800.0070**0