土壤和沉積物 吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的測定 高效液相色譜法

ICS13.020CCSZ50

T/QAS團 體 標 準T/QAS××××—××××土壤和沉積物吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的測定高效液相色譜法××××發布 ××××實施青海省標準化協會 發布II前??言本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定編寫。本文件由青海省水文地質工程地質環境地質調查院提出。本文件由青海省標準化協會歸口。本文件主要起草單位：青海省水文地質工程地質環境地質調查院、青海省水文地質及地熱地質重點實驗室、中認英泰檢測技術有限公司。本文件主要起草人：T/QAST/QAS×××—××××PAGEPAGE8范圍本文件規定了測定土壤和沉積物中吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的高效液相色譜法。本文件適用于土壤和沉積物中吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的測定。若通過驗證本文件也可適用于其他吡啶、酰胺類物質的測定。當樣品量為10g，定容體積為20mL時，目標物的方法檢出限為、測定下限見附錄A。規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）使用于本文件。HJ/T166土壤環境監測技術規范HJ494水質采樣技術指導HJ613土壤干物質和水分的測定重量法術語和定義下列術語和定義適用于本文件。基體加標matrixspike在樣品中添加了已知量的待測目標物，用于評價目標物的回收率和樣品的基體效應。校準確認文件溶液calibrationverificationstandards濃度在校準曲線中間點附近的文件溶液，用于確認校準曲線的有效性。原理土壤和沉積物樣品用20mL甲醇（1:1甲醇和水溶液）振蕩提取，經離心提取上清液后，用高效液相色譜分離，紫外DAD檢測器檢測，根據保留時間定性，外標法定量。試劑和材料空白試劑水二次蒸餾水或通過純水設備制備的水。使用前需經過空白檢驗，確認在目標物的保留時間區間內無干擾色譜峰出現或其中的目標物質量濃度低于方法檢出限。甲醇（CH3OH）液相色譜純。文件貯備液1000mg/L～5000mg/L，可直接購買市售有證文件溶液，或用文件物質配制。文件使用液10.0mg/L～100.0mg/L，目標物的文件使用液保存期為30d，或參照制造商說明配制。冰乙酸（CH3COOH）分析純，含量≥98%。乙酸使用液0.5%乙酸溶液，保質期為24h。0.45μm。提取劑將甲醇（5.2）和空白試劑水（5.1）按1:1的比例配制，提取劑保存期為一周。儀器和設備高效液相色譜儀具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。色譜柱十八烷基硅烷鍵合硅膠柱（C18），填料粒徑5.0μm，柱長250mm，內徑4.6mm，或其他等效色譜柱。樣品瓶不小于60ml具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的棕色廣口玻璃瓶。振蕩器水平振蕩器或翻轉振蕩器。恒溫振蕩器溫度精度為±2℃。天平感量為0.01g。提取瓶不小于40ml，具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的棕色廣口玻璃瓶。平底燒瓶1000ml，具塞平底玻璃燒瓶。離心機轉速≥3500r/min。樣品樣品的采集7.1.1按照HJ/T166的相關規定進行土壤樣品的采集和保存。按照HJ494的相關規定進行水體沉積物樣品的采集。7.1.2用鐵鏟或不銹鋼勺將樣品盡快采集至樣品瓶（5.3）中，并填滿。快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上黏附的樣品，密封樣品瓶，避光保存。如不能及時分析，于4℃以下冷藏，7d內完成分析。樣品的制備去除樣品中的異物（石子、葉片等），稱取10g（精確到0.01g）樣品于提取瓶（5.11）中。同時稱取另一份樣品用于測定干物質含量或含水率。樣品的提取在裝有樣品（7.2）的提取瓶（6.7）中，加入20ml提取劑（5.8），密封，在振蕩器（6.4）中振蕩不少于2h，使用離心機（6.9），收集上層清液，用玻璃纖維濾膜（5.7）過濾，待測。樣品含水率的測定按照HJ613測定土壤樣品干物質含量。分析步驟參考色譜條件吡啶類、酰胺類高效液相色譜條件見表1。表1色譜條件吡啶類丙烯酰胺和N，N-二甲基甲酰胺流動相：A相為甲醇B相為0.5%乙酸流動相：A相為甲醇水（10：90）流速：1.0mL/min流速：0.8mL/min柱溫：30℃柱溫：40℃進樣量：10μL進樣量：20μLDAD檢測波長：采集波長260nm參比波長360nmDAD檢測波長：采集波長210nm參比波長360nm洗脫程序：時間（min）流動相A（%）流動相B（%）時間（min）流動相A（%）06040010010604015100校準8.2.1校準曲線的繪制按照表1，進行文件溶液的配置，分別按照參考色譜條件（7.1）進行測定，以文件系列目標化合物濃度為橫坐標，以其對應的峰面積或峰高為縱坐標，建立文件曲線，文件曲線相關系數應≥0.999，否則應重新進行校準。表2文件溶液系列溶液記錄表文件溶液吡啶類酰胺類單位μg/Lμg/LSTD-10.10.1STD-20.20.5STD-30.51.0STD-41.02.0STD-52.05.0測定按照與文件曲線的建立（7.2）相同的步驟進行試樣（6.4）的測定。空白試驗8.4.1按照與試樣測定（7.4）相同的步驟進行空白試樣（6.5）的測定。8.4.2空白試驗分析結果應滿足如下任一條件的最大者：a）目標物濃度小于方法檢出限；b）目標物濃度小于相關環保文件限值的5%；c）目標物濃度小于樣品分析結果的5%。結果計算與數據修約目標物的定性分析根據目標化合物的保留時間定性。必要時采用文件加入法、不同波長下的吸收比、紫外譜圖掃描等方法輔助定性。目標物的定量分析8.2.1土壤樣品的結果計算（5）土壤樣品中的目標物含量w，按照公式（1）進行計算。w=ρ×Vm×式中：w——樣品中目標化合物含量，mg/kg；ρ——由文件曲線計算所得試樣中目標化合物質量濃度，mg/L；V——提取液體積，ml；m——樣品稱取量，g；Wdm——樣品干物質含量，%。8.2.2沉積物樣品的結果計算沉積物樣品中的目標物含量w，按照公式（2）進行計算。w=ρ×Vm×式中：w——樣品中目標化合物含量，mg/kg；ρ——由文件曲線計算所得試樣中目標化合物質量濃度，mg/L；V——提取液體積，ml；m——樣品稱取量，g；W——樣品含水率，%。結果表示測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數字。質量控制準確度控制10.1.1空白加標每批樣品（最多20個）應進行一個空白加標樣品，其中的目標物回收率應在70%～130%。10.1.2基體加標每批樣品（最多20個）應選擇一個樣品進行基體加標分析，基體加標回收率應在70%～130%，否則應重復分析該樣品。若重復測定替代物回收率仍不合格，說明樣品存在基體效應。精密度控制每批樣品（最多20個）應選擇一個樣品進行平行分析，平行樣品相對偏差應在25%以內。注意事項11.1實驗中產生的廢物應集中收集分類保管，并送具有資質的單位統一處置。11.2清洗后的玻璃器皿，在使用前應于130℃烘2h~3h。

（規范性）

目標物的檢出限、測定下限表A.1給出了目標物的檢出限、測定下限。表A.1目標物的檢出限、測定下限序號目標物中文目標物英文CAS