紅外光譜原理及解析

【基本內容】

紅外光譜的基本知識、重要吸收區段以及在結構研究中的應用。【基本要求】

掌握：紅外光譜提供的信息與化合物結構間的相互關系以及重要吸收區段。熟悉：紅外光譜在化合物結構解析中的應用。

第三章紅外吸收光譜2023/2/21有機波譜解析2015-11）紅外吸收只有振-轉躍遷，能量低；2）應用范圍廣：除單原子分子及單核分子外，幾乎所有有機物均有紅外吸收；3）紅外光譜特征性強－“分子指紋光譜”。分子結構更為精細的表征，通過IR譜的波數位置、波峰數目及強度確定分子基團、分子結構；4）固、液、氣態樣均可用，且用量少、不破壞樣品；5）分析速度快，快速測量時可達到60張譜/秒6）光譜數據積累較多。1.2.紅外光譜法特點一、概述1.1.紅外光譜的發展1947年，第一代雙光束紅外光譜，棱鏡20世紀60年代，第二代，光柵70年代后期，第三代，干涉型傅里葉變換紅外光譜儀近年來，第四代激光紅外分光光度計。2023/2/22有機波譜解析2015-11.3.紅外光區劃分紅外光譜(0.75~1000m)遠紅外(轉動區)(25-1000m)中紅外(振動區)(2.5~25m)近紅外(泛頻）(0.75~2.5m)絕大多數基團的基頻振動吸收分子振動轉動分子轉動價鍵轉動、晶格轉動分區及波長范圍躍遷類型用于研究單鍵的倍頻、組頻吸收,（如0-H,N-H,C-H鍵。）這個區域的吸收很弱2023/2/23有機波譜解析2015-1電子基態電子激發態電子躍遷振動躍遷轉動躍遷2341平動能Et:能級差小,近似地看成能量變化是連續的轉動能Er:能級差(3.5×10-3~5×10-2eV)振動能Eν:能級差(5×10-2~1eV)電子能Ee:能級差(1~20eV)能量變化-量子化2.1.化學建的振動分子中基團的振動和轉動能級躍遷產生：振-轉光譜二.化學鍵的振動2023/2/24有機波譜解析2015-12023/2/2有機波譜解析2015-15相對強度ν1ν有機物分子用頻率連續變化的單色光照射選擇性吸收與能級躍遷相對應的特定頻率的光光譜儀器記錄2.吸收光譜透過吸收2.2.振動能級躍遷

——紅外光譜產生的條件條件一：輻射光子的能量應與振動躍遷所需能量相等。根據量子力學原理，分子振動能量Ev是量子化的，即

EV=（V+1/2）h -分子振動頻率， V-振動量子數，值取0，1，2，…只有當Ea=EV

時，才可能發生振轉躍遷。2023/2/26有機波譜解析2015-1紅外活性振動：當分子振動時，只有偶極矩發生變化的振動才產生紅外吸收，這種振動稱為紅外活性振動。條件二：輻射與物質之間必須有耦合作用＝q×r物質吸收輻射實質上是外界輻射轉移它的能量到分子中去，而這種能量的轉移是通過偶極矩的變化來實現的。正、負電荷中心間的距離r和電荷中心所帶電量q的乘積，叫做偶極矩μ=r×q。它是一個矢量，方向規定為從負電荷中心指向正電荷中心。偶極矩的單位是D（德拜）。偶極矩變化越大，活性越強，吸收強度越大。某些極性鍵如CO2在振動時可以產生瞬間偶極矩的變化，也會產生紅外吸收。2023/2/27有機波譜解析2015-12023/2/28有機波譜解析2015-1CHHCHH剪式振動平面搖擺CHH++CHH+非平面搖擺扭曲振動CHH反對稱伸縮振動(νas)對稱伸縮振動(νs)伸縮振動面內彎曲(δ面內)面外彎曲(δ面外)彎曲振動振動類型高頻區低頻區2.3分子的振動類型亞甲基的振動形式鍵角不變,鍵長改變鍵長不變,鍵角改變CHH2023/2/29有機波譜解析2015-1多原子基團有更多的振動形式，可以出現一個以上基頻振動吸收帶,吸收帶的數目與分子的自由度有關。自由度的數目等于分子中所有原子在空間的位置所需要坐標的總數。

3N=平動+轉動+振動振動自由度=3N–6－非線性分子振動自由度=3N–5--線性分子

雙原子分子N=2，振動自由度=3×2-5=1三原子分子N=3，振動自由度=3×3-6=3－非線性

N=3，振動自由度=3×3-5=4－線性分子振動自由度數目越大，紅外光譜中峰的數目越多。2.4.振動自由度2023/2/210有機波譜解析2015-12023/2/211有機波譜解析2015-12023/2/212有機波譜解析2015-12.5分子振動方程式

雙原子分子的振動方式:伸縮振動.如果把雙原子分子粗略地看成彈簧諧振子,那么化學鍵的伸縮振動就是兩個原子核在鍵軸方向上的簡諧振動.根據虎克定律K:化學鍵的力常數,N·m-1μ:化學鍵的折合質量,kgm1、m2:化學鍵連結的兩個原子核的質量,kg2023/2/213有機波譜解析2015-1吸收頻率用波數（ν）表示c:光速,3×1010cm/sK:N·m-1μ:原子折合質量kg發生振動能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質量和鍵的力常數，即取決于分子的結構特征2023/2/214有機波譜解析2015-1查表知C=C鍵9.6,計算波數值13072111cm16502/126.91307-=====mmplkkcv正己烯vC=C＝1652cm-1已知C=O鍵k=12,求vC=Ov－1cm172512×1612+161307==鍵類型:—CC—>—C=C—>—C—C—力常數:15179.59.94.55.6峰位:4.5m6.0m7.0m

2023/2/215有機波譜解析2015-1影響基本振動躍遷的波數或頻率的直接因素為化學鍵力常數k和原子質量。k大，化學鍵的振動波數高，如kCC(2222cm-1)>kC=C(1667cm-1)>kC-C(1429cm-1)（質量相近）質量m大，化學鍵的振動波數低，如mC-C(1430cm-1)<mC-N(1330cm-1)<mC-O(1280cm-1)(力常數相近）經典力學導出的波數計算式為近似式。因為振動能量變化是量子化的，分子中各基團之間、化學鍵之間會相互影響，即分子振動的波數與分子結構（內因）和所處的化學環境（外因）有關。2023/2/216有機波譜解析2015-1紅外光譜表示方法：常用坐標曲線表示法.

橫坐標:表示吸收峰的位置,用波數ν(cm-1,4000~400cm-1)或波長λ(m,2.5~25m)作量度.

縱坐標:

表示吸收峰的強弱,用百分透過率(T%)

或吸光度(A)作量度單位.

正己烷的紅外光譜3.IR光譜表示方法2023/2/217有機波譜解析2015-1觀察譜圖： a)峰數：吸收峰的數目 b)峰強：峰的強度（強中弱峰） c)峰形：吸收峰的形狀 d)峰位：吸收峰的位置2023/2/218有機波譜解析2015-13.1.峰位、峰數、峰強度、峰的形狀CO2分子

2349667峰數與分子自由度有關。無瞬間偶極矩變化時，無紅外吸收。（3.1.1）峰數2023/2/219有機波譜解析2015-1峰數減少的原因：

分子振動過程中如不發生瞬間偶極矩變化則不會引起紅外吸收(對稱性的分子)

頻率相同的振動發生簡并

強的寬峰將附近弱而窄的吸收峰覆蓋吸收頻率在測定區域以外,常用為中紅外區域（4000－400cm-1）吸收強度太弱，無法顯示出吸收峰

2023/2/220有機波譜解析2015-1摩爾吸光系數（ε）強度符號＞200很強VS75~200強S25~75中等M5~25弱W0~5很弱VW(一)

峰強的表示方法紅外光譜中用透光百分率（T）表示吸收峰強度T%=(I/I0)×100%I0：入射光強度I：透射光強度

T%越小，吸收峰越強紅外光譜中吸收峰的絕對強度可用摩爾吸光系數表示：（3.1.2）峰強2023/2/221有機波譜解析2015-1偶極矩的變化大小主要取決于下列幾種因素電負性：化學鍵兩端連接的原子，若它們的電負性相差越大（極性越大），瞬間偶極矩的變化也越大，在伸縮振動時，引起的紅外吸收峰也越強振動形式：振動形式不同對分子的電荷分布影響不同，故吸收峰強度也不同。通常不對稱伸縮振動比對稱伸縮振動的影響大，而伸縮振動又比彎曲振動影響大。

結構對稱性：對稱分子偶極矩為零；瞬間偶極矩變化越大，吸收峰越強；能級躍遷的幾率越大，吸收峰也越強。

基態第一激發態，產生一個強吸收峰（基峰）；基態第二激發態，產生一個弱的吸收峰（倍頻峰）2023/2/222有機波譜解析2015-1寬峰尖峰肩峰雙峰3.1.3)峰形吸收峰的形狀決定于官能團的種類，可以輔助判斷官能團例如：締合羥基，和炔氫，它們的吸收峰位置只略有差別，但主要差別在于峰形：--締合羥基峰寬，圓滑--炔氫則顯示尖銳的峰形2023/2/223有機波譜解析2015-12023/2/224有機波譜解析2015-12023/2/225有機波譜解析2015-1c:光速,3×1010cm/sK:N·m-1μ:原子折合質量影響吸收頻率的因素(1).

鍵的力常數K的影響.化學鍵鍵能越大↑力常數越大↑振動頻率↑鍵類型力常數ν/cm-1215016501200a:成鍵方式的影響3.1.4)．影響吸收頻率的因素(峰位)2023/2/226有機波譜解析2015-1振動類型C-H伸縮振動C-H彎曲振動

(力常數較大)(力常數較小)ν/cm-1~3000~1340b:振動類型的影響c:雜化狀態的影響鍵類型雜化狀態spsp2sp3ν/cm-13300310029002023/2/227有機波譜解析2015-1d:誘導效應的影響（I效應）化合物νC=O/cm-1~1715~1730~1800~1920~1928

電負性原子或基團通過靜電誘導作用,引起分子中化學鍵的電子云分布變化,而改變力常數強極性鍵C=OC=Oδ+δ-X(吸電子基)極性降低雙鍵性質加強力常數增加吸收向高波數移動X(推電子基)吸收向低波數移動'2023/2/228有機波譜解析2015-1e:共軛效應的影響（c效應）化合物νC=C/cm-1~1650~1630化合物νC=O/cm-1~1715~1693共軛效應使共軛體系中電子云密度平均化,雙鍵的鍵略變長,單鍵的鍵長略變短,從而改變力常數.'雙鍵性質減弱2023/2/229有機波譜解析2015-1(2).原子質量的影響

值↑,振動頻率↑

與碳原子相連的原子質量增加,振動頻率相應減小

鍵類型C-HC-CC-Oν/cm-1300012001100鍵類型C-ClC-BrC-Iν/cm-17506005002023/2/230有機波譜解析2015-12.外部因素對吸收峰的影響.（1）物態效應同一個化合物在不同聚集狀態下紅外光譜之間有較大的差異。通常，物質由固態向氣態變化，其波數將增加，且強度也有變化。 丙酮 液態時，C=O=1718cm-1; 氣態時，C=O=1742cm-1，因此在查閱標準紅外圖譜時，注意試樣狀態和制樣方法。（2）晶體狀態的影響固態光譜的吸收帶比液態時尖銳而且多。固體樣品在由石蠟油糊狀法或壓片法測定時，如果晶形不同或粒子大小不同都會產生譜圖的差異。1012023/2/231有機波譜解析2015-13.溶劑效應極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O：

氣態時：C=O=1780cm-1

非極性溶劑： C=O=1760cm-1

乙醚溶劑： C=O=1735cm-1

乙醇溶劑： C=O=1720cm-1因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量。

總之，影響基團頻率的因素較多，分析時應綜合考慮各種因素402023/2/232有機波譜解析2015-12023/2/2有機波譜解析2015-133一．特征譜帶區、指紋區及相關峰的概念

(一)

特征譜帶區

4000-1350cm-1，在這個區域內基團的紅外吸收峰比較特征，相對容易辨認，稱特征譜帶區。

(二)

指紋區

1350-400cm-1，在這個區域內紅外吸收峰比較密集、吸收峰相互影響比較大，特征性弱，不易辨認，但這個區域內的吸收能夠反映出分子結構上的微小變化，稱指紋區。4.紅外光譜中常用術語2023/2/234有機波譜解析2015-1

(三)

相關峰

對一個基團而言，所謂相關峰就是相應于其各種振動形式產生的相應的紅外吸收峰。

如:對于甲基，其有υCH(as)～2960cm-1,υCH(s)～2870cm-1,δCH(as)～1470cm-1,

δCH(s)～1380cm-1,

δCH(面外)～720cm-1，這些吸收峰之間互稱相關峰。

2023/2/235有機波譜解析2015-1波長(μm)波數(cm–1)鍵的振動類型①2.7～3.33750～3000OH,NH②3.0～3.33300～3000C—H,=CH，≡CH，Ar—H)(極少數可到2900cm–1)③3.3～3.73000～2700CH(—CH3,—CH2—，-CHO)④4.2～4.92400～2100C≡C,C≡N,as—C=C—C=C—⑤5.3～6.11900～1650C═O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)⑥6.0～6.71680～1500C═C(脂肪族及芳香族),C═N⑦6.8～7.71475～1300δC—H(面內),⑧10.0～15.41000～650δC═C—H,Ar—H(面外).三紅外光譜的重要吸收區段不僅要注意特征官能團的位置.而且還要注意觀察峰的形狀和強度.2023/2/236有機波譜解析2015-1

(一)

O-H、N-H伸縮振動區（3750－3000cm-1）醇、酚OH：

νO-H3700-3200cm-1

強

游離O-H

3700-3500cm-1

較強、尖銳

締合O-H3450-3200cm-1

強、寬

羧基中OH：3200－2500cm-1

強而寬

2023/2/237有機波譜解析2015-1g:氫鍵效應的影響氫鍵的形成,使X-H鍵變長,鍵的力常數減小，伸縮振動頻率向低波數移動,且吸收強度變大,峰帶變寬.νC=O(締合)1622cm-1νC=O(游離)1675cm-1νO--H(締合)2843cm-1νC=O(游離)1676cm-1νC=O(游離)1673cm-1νO--H(游離)3615~3606cm-1氫鍵對氫鍵給體的影響較大,對氫鍵受體的影響相對較小.形成分子內氫鍵未形成分子內氫鍵分子內氫鍵2023/2/238有機波譜解析2015-1分子間氫鍵

分子間氫鍵是否能夠形成以及締合程度有多大與該化合物的濃度有密切關系例如:環己醇濃度<0.01mol/L的CCl4稀溶液中------不形成分子間氫鍵濃度<0.1mol/L的CCl4溶液中------形成二聚體和多聚體的吸收濃度<1.0mol/L的CCl4溶液中------幾乎都是多聚體0.01mol/L0.1mol/L1.0mol/L不同濃度環己醇的IR光譜游離游離二聚體多聚體多聚體2023/2/239有機波譜解析2015-1

羥基IR圖譜舉例：[書P61說明,圖2-17—2-20]

1．醇：除3450－3200cm-1的羥基吸收峰外，還有兩個相關峰作為參考：δOH1350cm-1附近和νC-O1100cm-1附近，后者用途較大。2023/2/240有機波譜解析2015-1胺、酰胺N-H

游離νN-H

3500-3300cm-1

中等強度，尖締合νN-H

3500-3100cm-1

中等強度，尖

-CONH2

3500-3300cm-1

可變2023/2/241有機波譜解析2015-1

胺基IR圖譜舉例：

伯胺、仲胺、叔胺，

伯酰胺、仲酰胺、叔酰胺，對稱伸縮，反對稱伸縮2023/2/242有機波譜解析2015-1波數2023/2/243有機波譜解析2015-1波數

(二)

不飽和烴和芳烴C-H伸縮振動區（3300-3000cm-1）2023/2/244有機波譜解析2015-1

(三)

飽和烴的C-H和醛基C-H伸縮振動區

（3000－2700cm-1）2023/2/245有機波譜解析2015-1-CH3-CH2的C-H的對稱伸縮振動，反對稱伸縮振動1470cm-1甲基的反對稱彎曲振動和亞甲基的彎曲振動的重疊譜帶1385cm-1甲基的對稱彎曲振動2023/2/246有機波譜解析2015-1

2800cm-1，2700cm-1

（但如分子中有其他的CH有時2800峰容易被掩蓋醛2023/2/247有機波譜解析2015-1

(四)

三鍵對稱伸縮振動區（2400－2100cm-1）2023/2/248有機波譜解析2015-1炔鍵IR圖譜舉例

2023/2/249有機波譜解析2015-1氰基IR圖譜舉例=CH面外彎曲振動2023/2/250有機波譜解析2015-1

(五)

羰基的伸縮振動區（1900－1650cm-1）

羰基在IR圖譜中最常出現的區域在1755－1670cm-1，由于吸收很強而且此區域內干擾較少，因此非常特征，易辨認。

酸酐Ⅰ酰氯酸酐Ⅱ酯醛酮羧酸酰胺1810cm-11800cm-11760cm-11735cm-11725cm-11715cm-11710cm-11690cm-12023/2/251有機波譜解析2015-1

5.1．酮飽和酮羰基伸縮振動吸收在1715cm-1左右隨羰基所連接的基團不同，吸收峰會發生一定的移動：正常酮中的羰基的伸縮振動νC=O發生在1715㎝-1附近，共軛時吸收峰向低頻方向移動。醛中的νC=O>酮中的νC=O，這是由于烴基比氫基的供電子效應大，使酮基中羰基C=O極性增大，雙鍵常數減小，振動頻率減小。

1)飽和酮(圖1－51）2023/2/252有機波譜解析2015-1

5.2．醛

正常醛中的羰基的伸縮振動νC=O發生在1725㎝-1附近，共軛時吸收峰向低頻方向移動。醛類化合物中最典型的振動是羰基中的C－H伸縮振動（νC－H），這是其它羰基化合物中所沒有的。出現兩個特征的吸收峰分別位于～2820㎝-1和～2720㎝-1處，～2720㎝-1峰尖銳，與其它C－H伸縮振動互不干擾，很易識別。因此根據νC=O1725㎝-1和～2720㎝-1峰就可以判斷是否有醛基的存在。2023/2/253有機波譜解析2015-1

5.3．酯

酯羰基由于有氧的吸電子誘導應，其紅外吸收頻率比醛酮要大，通常都能>1730cm-1。可以區別酯羰基和醛酮羰基的有1330－1030cm-1的兩個C-O伸縮振動吸收νas（吸收強度大且略寬，比較特征）νs，通常二者大約相差130cm-1。

1）乙酸乙酯IR2023/2/254有機波譜解析2015-1

5.4.酰氯酰鹵分子中，由于鹵素分子直接和c=o相連，鹵素原子的強吸電子作用，使得c=o的振動頻率大幅度上升。1225cm-1處的吸收可以理解為c（0）-0的吸收。2023/2/255有機波譜解析2015-1

5.5．羧酸

游離羧酸羰基的νC=O在1760cm-1左右；羧酸既有強供電子體，又有強受電子體，所以分子間的氫鍵作用很強，在固態和液態下，幾乎全部以環狀二締合體存在。締合的νC=O1725-1700cm-1左右，判斷羧酸的特征峰為3200－2500cm-1的寬峰。

δ（-OH）=938cm-1面外，單體無此譜帶2023/2/256有機波譜解析2015-15.6．羧酸鹽

由于負電荷的離域，形成的負離子中C-O吸收頻率下降，有兩個吸收峰：νas1650-1545cm-1

，

νs1420-1300cm-1吸收峰都比較強，特征性很強羧酸一旦成鹽，形成的羧酸根負離子，兩個C---O鍵相同，不再有單雙鍵之分，因而反對稱和對稱伸縮振動兩個吸收帶。2023/2/257有機波譜解析2015-1例下列化合物在3650～1650㎝-1區間內紅外光譜有何不同？（A）（B）（C）解：（A）、（B）、（C）三者在1700～1650㎝-1區域內均有強的吸收。（A）在3000～2500㎝-1區間內應有一寬而強的O－H伸縮振動峰。（B）在2720㎝-1和2820㎝-1有兩個中等強度的吸收峰2023/2/258有機波譜解析2015-12023/2/259有機波譜解析2015-1波長(μm)波數(cm–1)鍵的振動類型①2.7～3.33750～3000OH,NH②3.0～3.33300～3000C—H,=CH，≡CH，Ar—H)(極少數可到2900cm–1)③3.3～3.73000～2700CH(—CH3,—CH2—，-CHO)④4.2～4.92400～2100C≡C,C≡N,as—C=C—C=C—⑤5.3～6.11900～1650C═O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)⑥6.0～6.71680～1500C═C(脂肪族及芳香族),C═N⑦6.8～7.71475～1300δC—H(面內),⑧10.0～15.41000～650δC═C—H,Ar—H(面外).三紅外光譜的重要吸收區段不僅要注意特征官能團的位置.而且還要注意觀察峰的形狀和強度.回顧2023/2/260有機波譜解析2015-1

(六)

雙鍵的對稱伸縮振動區（1680－1500cm-1）

碳－碳、碳－氮、氮－氮雙鍵振動頻率低于碳－氧雙鍵，而且多數強度也比較低。

2023/2/261有機波譜解析2015-1

(七)

C-H彎曲振動區（面內）（1475－1300cm-1）

在此區域內的C-H面內彎曲振動：2023/2/262有機波譜解析2015-1對于偕二甲基

1380cm-1處裂分成兩條強度差別不是很大的譜帶，裂距為15-30cm-12023/2/263有機波譜解析2015-1對于偕三甲基

1380cm-1處裂分為兩條強度差別較大的譜帶，裂距在30cm-1以上。叔2023/2/264有機波譜解析2015-1

(八)

C-H彎曲振動區（面外）（1000－650cm-1）

【例2.16、例2.17】905~935和995~985895~885730·665中960~980中或弱強2023/2/265有機波譜解析2015-1

1）單取代末端雙鍵：2023/2/266有機波譜解析2015-1

2）雙取代末端雙鍵：R2C=CH22023/2/267有機波譜解析2015-1Z-2-戊烯的紅外光譜圖(KBr壓片法)E-2-戊烯的紅外光譜圖(KBr壓片法)730~665弱960~980強2023/2/268有機波譜解析2015-1芳烴基團振動方式吸收范圍說明=C-H伸縮振動3100-3000cm-1(m)強度不定C=C伸縮振動1600cm-11585cm-11500cm-11450cm-11600和1500cm-1為芳環的特征吸收1450cm-1烷基亦有吸收,有干擾.=C-H面外彎曲振動泛頻峰2000~1660cm-1吸收帶比較弱,有時有干擾少,根據譜帶的形狀,雖然對確定苯環的取代類型有一些幫助,但意義不大.但單取代苯的一組譜帶特征性很強,對確認單取代苯很有幫助.面外彎曲振動910-650cm-1取代基的多少與取代位置不同,使得譜帶的數目與位置也不同,可用于確定苯環的取代類型2023/2/269有機波譜解析2015-1苯環不同取代類型在2000~1660cm-1和900~650cm-1區域內吸收峰圖象2023/2/270有機波譜解析2015-1苯環不同取代類型在900~650cm-1區域內特征吸收峰2023/2/271有機波譜解析2015-1※本表只適用于-R,-X,-OR,-SH,-SR,-NH2,-NH-OCR,-C≡N,O=C=N-,N≡C-S-,N≡N-等基團的取代.當取代基為-OH,-NO2,-COOH,,-COR,-SO2R等強電子效應基團時,沒有特征性.2023/2/272有機波譜解析2015-1例1:甲苯的紅外光譜圖(KBr壓片法)例2:鄰二乙苯的紅外光譜圖(KBr壓片法)7306907502023/2/273有機波譜解析2015-1例3:間二乙苯的紅外光譜圖(KBr壓片法)例4:對二乙苯的紅外光譜圖(KBr壓片法)900H1800H3830H22023/2/274有機波譜解析2015-1例5.C8H7N，確定結構解：1）計算不飽和度2）峰歸屬

3）可能的結構2023/2/275有機波譜解析2015-1例6:根據分子式和紅外光譜確定結構式解：1.計算不飽和度Ω=1+7+（1-9）/2=42.峰歸屬：1600cm-1、1500cm-1：芳烴,3350cm-1：伯胺，低頻的小尖峰是芳胺的特征690cm-1,770cm-1，870cm-1:芳烴間二取代3.結構式：2023/2/276有機波譜解析2015-11.飽和烴官能團特征峰(cm-1)-CH3-CH2-146013801470與O,N相連移向低波數偕二甲基雙峰2960(尖,)2870(尖,)2930(尖,)2850(尖,)2023/2/277有機波譜解析2015-12023/2/278有機波譜解析2015-12.不飽和烴-烯烴官能團特征峰(cm-1)共軛體系移向低波數3080(30)=CH2=CH-C=C指紋峰(cm-1)-CH=CH2>C=CH2順式二氫反式二氫三取代烯990(尖)、910(尖)890(尖)800~650970(尖)840~790(尖)3020(中)1680~1620(中-弱)2023/2/279有機波譜解析2015-11-己炔3.不飽和烴：炔烴官能團特征峰(cm-1)3300(尖)≡CHC≡C640(強、寬)指紋峰(cm-1)2140~21002260~2190端炔2023/2/280有機波譜解析2015-14.苯環官能團特征峰(cm-1)一組峰指紋峰(cm-1)單取代苯：770~730720~680=CH-C=C1600(尖)1580(變)1500(尖)1450(中)3030(變)2000~1600(弱)=CH-苯：670鄰二取代苯：770~735間二取代苯：900~860810~750725~680對二取代苯：860~8002023/2/281有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)1050(尖)3640(尖)5.醇和酚

O－HC－O=C－OC－H1100(尖)1150(尖)CH2OHCHOHCOH酚1200(尖)3630(尖)3620(尖)3610(尖)C-O伸縮O-H伸縮氫鍵締合：峰加寬2023/2/282有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)1150~1070(強),6.醚

C－O－CC-O-C=C-O-CVas1275~1200(強)Vs1075~1020(強)112012502023/2/283有機波譜解析2015-1乙基丙基醚異丙基乙烯基醚

苯乙醚2023/2/284有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)1740~1720(極強、尖)7.醛

C=OO=C-HC=OO=C-H28202720與雙鍵共軛移向低波數2023/2/285有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)C=O1725~1705(極強、尖)8.酮

與雙鍵共軛移向低波數2023/2/286有機波譜解析2015-12-butanone2-丁酮propiophenone丙酰苯2023/2/287有機波譜解析2015-1化學鍵特征峰(cm-1)3300~2500(寬)9.羧酸及羧酸鹽

-COOH1725~1700(極強、尖)1650~1545(強)1420~1300(強)1320~1210(極強)非常典型O-HC=OC-O羧酸COO－羧酸鹽與雙鍵共軛移向低波數2023/2/288有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)10.羧酸酯

-COOR與雙鍵共軛移向低波數1750~1730(極強、尖)C=OC-O-C1330~1030(極強、寬)2023/2/289有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)12.酰胺

-CONH(R)3100~3500(強、雙峰)1600(伯、強)1530(仲、強)N-HC-NC=O1650~1690(極強)與雙鍵共軛移向低波數酰胺Ⅱ帶酰胺Ⅰ帶1400~1420(伯、變化)1260(仲)締合時移向低波數2023/2/290有機波譜解析2015-1acetamide乙酰胺N-乙基乙酰胺N-ethylacetamideN,N-二甲基乙酰胺

N,N-dimethylacetamideⅠ帶Ⅱ帶2023/2/291有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)13.胺和銨鹽-NH(R)3300~3500伯胺雙峰仲胺單峰叔胺無1230~1030(強、中)數個峰N-HC-N胺胺鹽N-H3000~2000(寬、強、散)1500~1600(強)彎曲振動NH3+:雙峰締合時移向低波數共軛移向高波數2023/2/292有機波譜解析2015-1官能團特征峰(cm-1)14.其它1400~1000腈C≡NC-F鹵代烴C-ClC-BrC-I500600~500800~6002260~2240共軛移向低波數NO2硝基1550(尖、極強)1370(尖、極強)共軛移向低波數2023/2/293有機波譜解析2015-1各類化合物特征吸收區間對比烷烴2800~3000；1460，1350；720~725烯烴芳烴3000~3100；1600~1700；600~10003000~3100；1500,1600；650~900炔烴腈3300；2100~22002200~2300醇酚醚3600~3650（3300寬）；1050~12003600~3650（3300寬）；1050~12001050~1200胺3300~3500；1030~1230（芳胺更高）硝基化合物1550；13502023/2/294有機波譜解析2015-1各類化合物特征吸收區間對比酮

~1700（強）醛2700~2800；~1700（強）羧酸2500~3300；~1700（強）；1200~1320酸酸酯

~1700（強）；1050~1300酰胺3300~3500；1650~1700；1400-1300酸酐

1720~1820（雙）；1000~1200酰氯

1750~1820羧酸鹽

1610~1550（強）；1420~1300（強）2023/2/295有機波譜解析2015-1第三節紅外光譜在有機化合物結構分析中的應用2023/2/296有機波譜解析2015-11.解析方法（1）直接法

用已知物的標準品與試樣在相同條件下測定IR光譜，并進行對照。注意：

樣品純度需大于98%

盡可能使用與標準譜圖相同分辨率和精度的儀器必需在與標準譜圖相同的測量條件下測定指紋區譜帶要仔細對照。2023/2/297有機波譜解析2015-1一．紅外光譜解析工作中的注意事項

1．樣品的純度和物理狀態對IR圖譜的影響：

1）樣品純度：要求能達到98％以上，即使5％的雜質也可能產生干擾的“假譜帶”

2023/2/298有機波譜解析2015-1

2）固體樣品的粒度和晶型：在研磨樣品時有時會發生晶型的轉變2023/2/299有機波譜解析2015-12023/2/2100有機波譜解析2015-1（2）否定法

譜圖中不出現某些吸收峰時，可否定某種基團的存在。（3）肯定法借助于特征峰，確定某種基團的存在。

實際工作中，三種方法聯合使用。2023/2/2101有機波譜解析2015-12.解析步驟2023/2/2102有機波譜解析2015-1

2．圖譜解析的一般程序了解試樣的來源、純度、熔點、沸點等；經元素分析確定實驗式；有條件時可用MS譜測定相對分子量，確定分子式；根據分子式計算不飽和度，其經驗公式為：

=1+n4+1/2（n3

–n1）式中：—代表不飽和度；n1、n3、n4分別代表分子中一價、三價和四價原子的數目。雙鍵和飽和環狀結構的為1、三鍵為2、苯環為4。由IR光譜確定基團及其結構；查閱標準譜圖集，2023/2/2103有機波譜解析2015-1例1:根據分子式和紅外光譜確定結構式解：1.計算不飽和度Ω=1+5+（0-12）/2=02.峰歸屬：3300cm-1,1050cm-1:伯醇

1375cm-1雙峰：偕二甲基3：結構式：紅外吸收光譜的應用舉例2023/2/2104有機波譜解析2015-1例2:根據分子式和紅外光譜確定結構式ClCH2C≡CH解：1.計算不飽和度Ω=1+3+（0-4）/2=22.峰歸屬：2140cm-1（m）,3300cm-1（s，）-C≡CH3.結構式：2023/2/2105有機波譜解析2015-1(2).烯烴基團振動方式吸收范圍說明=C-H伸縮振動3100-3010cm-1(m~w)

RCH=CH2

或R1R2C=CH2:3095-3075cm-1小環烷烴以及環氧化合物,環氮化合物:C-H伸縮振動>3000cm-1C=C伸縮振動1680-1620cm-1①共軛烯烴:

吸收向低波數移動10~30nm,有n個雙鍵,在1650-1580cm-1能觀察到n個吸收帶.(共軛二烯一般在1650和1600cm-1出現兩個峰).②環烯烴(6~3元環):

環外雙鍵向高波數移動,環內雙鍵向低波數移動③累積雙烯:νas

2000~1915cm-1(m)=C-H彎曲振動1000-650cm-1

R-CH=CH2995~985cm-1(s)915~905cm-1(vs)R1R2C=CH2895~885cm-1(vs)R1CH=CHR2(反式)980~960cm-1(vs)R1CH=CHR2(順式)730~665cm-1(m,寬)(特征性弱)

三取代乙烯850~790cm-1(m)(特征性弱)2023/2/2106有機波譜解析2015-1例3:根據分子式和紅外光譜確定結構式解：1.計算不飽和度Ω=1+6+（0-10）/2=22.峰歸屬：1718cm-1：羰基,3100：烯1650cm-1，910cm-1，990cm-1:烯烴單取代且雙鍵和羰基的吸收峰都沒有明顯的向低頻移動，二者沒有共軛。C5H8OCH3COCH2CHCH23.結構式：2023/2/2107有機波譜解析2015-1例4.判