烴和鹵代烴（講）-2023年高考化學一輪復習（原卷版）

第33講始和鹵代姓

目錄

第一部分：網絡構建（總覽全局）

第二部分：知識點精準記憶

第三部分：典型例題剖析

高頻考點1、考查脂肪煌的結構與性質

高頻考點2、考查烯燒、快燒的加成反應規律

高頻考點3、考查烯崎、煥炫的氧化反應規律

高頻考點4、考查芳香燃的性質

高頻考點5、考查芳香煌的同分異構體

高頻考點6、考查鹵代燒的兩種重要反應

高頻考點7、考查鹵代燃中鹵素原子的檢驗

高頻考點8、考查鹵代燃在有機合成中的作用

正文

第一部分：網絡構建（總覽全局）

無官能團，碳碳鍵為介于單鍵和雙鍵之間一種

特殊碳碳鍵，分子為平面正六邊形：結構特點

第二部分：知識點精準記憶

知識點一、脂肪燒

1.烷煌、烯燒、塊燒的結構特點和組成通式

碳原子之間全部以單

d烷煌_一通式C〃H九N1)

鍵結合的飽和鏈燒2rt

含有碳碳雙鍵的不飽單烯垃

肪T烯燒［-一

和鏈燒通式C,H射(nN2)

U-真可含有碳碳三鍵的不飽單塊燒

—

和鏈煌通式C“H射乜仇注2)

2.甲烷、乙烯、乙煥的分子結構

名稱甲烷(CHQ乙烯(C2H4)乙快(C2H2)

H

小HH

：氣\/

空間結構，尖、、HC=CH—C=C—H

/\

HHHH

結構特點正四面體平面形直線形

鍵角109。28'120°180°

3.烯煌的順反異構

(1)順反異構的含義:由于碳碳雙鍵不能旋轉而導致分子中的原子或原子團在空

間的排列方式不同所產生的異構現象。

(2)存在順反異構的條件:每個雙鍵碳原子上連接了兩個不同的原子或原子團。

(3)兩種異構形式

順式結構反式結構

兩個相同的原子或原子團排列在雙兩個相同的原子或原子團排列在雙鍵的

特點

鍵的同一側兩側

H3cCHH3CH

3\/

C=CC=C

實例/\/\

HHHCH3

順2丁烯反-2-丁烯

4.脂肪妙的物理性質

性質變化規律

常溫下含有12辿個碳原子的煌都是氣態，隨著碳原子數的增

狀態

多，逐漸過渡到液態、固態

隨著碳原子數的增多，沸點逐漸升高;同分異構體之間，支鏈

沸點

越多，沸點越低

相對密度隨著碳原子數的增多，相對密度逐漸增大，密度均比水小

水溶性均難溶于水

5.脂肪姓的化學性質

(1)烷煌的取代反應、分解反應

①取代反應：有機物分子中某些原子或原子團被其他原子或原子團所替代的反應。

如甲烷與氯氣反應的第一步方程式為：CH4+C12-^CH3C1+HC1O

【易錯警示】a.反應條件:氣態烷燒與氣態鹵素單質在光照下反應。

b.產物成分:多種鹵代燃混合物(非純凈物)+HX。

c.定量關系(以C12為例):寸f~CI，~HCI即取代1mo］氫原子，消耗1molCb生成1molHCL

②分解反應：CH4隔基氣C+2H2。

③裂解反應

如Cl6H34的裂解反應方程式為：Cl6H34衛三c8H18+c8H16C8H18衛三C4H8+C4H10

(2)烯煌、煥煌的加成反應

①加成反應：有機物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團直接結合生成新的化合物的反應。

②烯燒、快炫的加成反應

:臭的CC1,溶液,CH2=CH,+BQ―>CH,Br—CH'Br

p^*CH2=CH2+HC1催化劑!CH3cH2cl

CH2=CH2

L^*CH2=CH2+此0催］劑》CH3cH20H

溟黑事容液CH三CH+Bi—B-Br

澳黑鐘液印三CH+2B0BrBr

CH=CH

Br-CH—CH—Br

安CH-CH+HQ咪CH—HCl

(3)加聚反應

—CH玉

①丙烯加聚反應的化學方程式為：〃CH2=CH—CH3俚暨1CH3。

②乙烘加聚反應的化學方程式為：“CH三CH幽

（4）二烯煌的加成反應和加聚反應

①加成反應

3cH2=CH-CH=CM+B——*CH2—CH-CH=CH>

BrBr

CH2=CH-CH=CH2

（-丁二烯）

1,3BJ^>CH2=CH—CH=CH2+Br2—?CHo—CH=CH—CH2

BrBr

足量Br、CH,=CH-CH=CH,+2Br5—*CH,—CH—CH—CH,

__I_III

BrBrBrBr

②加聚反應：wCH2=CH—CH=CH2斜處CH-CH=CH-CHTfo

(5)脂肪煌的氧化反應

烷煌烯嫌煥燃

燃燒火焰較明燃燒火焰明亮，帶黑燃燒火焰很明亮，帶濃

燃燒現象

亮煙黑煙

通入酸性

不褪色褪色褪色

KMnCU溶液

【特別提醒】

烯燒、煥煌被酸性KMnCU溶液氧化產物圖解

烯燒、塊

燒被氧化CH.,=RCH=HOR—C三

的部分11

1

IHO-C-OHJR-C-OHR，

氧化產物II,C=O（酮）

OOCO2R-COOH

R”

co2tH2O

【易錯警示】不同的碳碳鍵對有機物的性質有著不同的影響

①碳碳單鍵有穩定的化學性質，典型反應是取代反應；

②碳碳雙鍵中有一個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應;

③碳碳叁鍵中有兩個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應。

6.脂肪燒的來源

來源條件產品

常壓分儲石油氣、汽油、煤油、柴油等

減壓分儲潤滑油、石蠟等

石油

催化裂化、裂解輕質油、氣態烯煌

催化重整芳香煌

天然氣——甲烷

煤焦油的分儲芳香煌

煤

直接或間接液化燃料油、多種化工原料

知識點二、芳香燃

1.芳香羥

(1)概念:分子里含有一個或多個苯環的燃。

(2)結構特點:含有苯環，無論多少,側鏈可有可無，可多可少，可長可短，可直可環。

(3)稠環芳香煌:通過兩個或多個苯環合并而形成的芳香煌叫稠環芳香燒。稠環芳

香煌最典型的代表物是蔡(8)。

(4)分類

通式:C“Hzi(”>6)

鍵的特點：景環中含有介于碳碳單鍵和碳

策及其碳雙鍵之間的特殊的化學鍵

同系物特征反應：能取代?難加成.側鏈可被酸性

KMn();溶液氧化(與苯環相

.連的C上含H)

其他芳香燒--笨乙烯(QH-C'H=CH2)、

秦(8)制00>等

2.苯的同系物與苯的性質比較

(1)相同點

①都能發生鹵代、硝化、磺化反應；

②都能與H2發生加成反應生成環烷烽(反應比烯、快烽困難)；

③都能燃燒，且有濃煙。

(2)不同點

①烷基對苯環的影響使苯的同系物比苯易發生取代反應；②苯環對烷基的影響使苯環上的烷基(與苯環相連

的C上含H)能被酸性高錦酸鉀溶液氧化。

(3)以甲苯為例完成下列有關苯的同系物的化學方程式：

①硝化：

濃H2S()4

+3HNO

：j△

+HC1

③易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色:

/一1酸性KMn(\溶液/,—A

《-----------＞《”C()OH

o

【易錯警示】苯的同系物或芳香煌側鏈為煌基時，不管燒基碳原子數為多少，只要直接與苯環相連的碳原子上

有氫原子，就能被酸性KMnO4溶液氧化為竣基，且竣基直接與苯環相連。

3.芳香煌在生產、生活中的作用:苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香煌都是重要的有機化工原料,苯還是一種重

要的有機溶劑。

4.芳香煌對環境、健康產生影響

⑴油漆、涂料、復合地板等裝飾材料會揮發出苯等有毒有機物；

(2)秸稈、樹葉等物質不完全燃燒形成的煙霧和香煙的煙霧中含有較多的芳香煌，對環境、健康產生不利影響。

知識點三、鹵代燃

1.概念

(1)鹵代煌是煌分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示煌基)。

(2)官能團是鹵素原子。

2.物理性質

(1)沸點：比同碳原子數的燒沸點要高；

⑵溶解性：水中難溶，有機溶劑中易溶；

(3)密度：一般一氟代煌、一氯代煌比水小，其余比水大。

(4)常溫常壓下，除CH3CI、CH3cH2cl等少數為氣體外，其余為液體或固體。

3.化學性質

(1)水解反應

①反應條件：氫氧化鈉的水溶液、加熱。

②C2H5Br在堿性條件下水解的化學方程式為

H20

C2H5Br+NaOH—2H5(DH+NaBr。

③用R—CH—X表示鹵代燒，堿性條件下水解的化學方程式為R—CH—X+NaOH—i^R—CH2OH+

22△

NaXo

(2)消去反應

①概念：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽

和鍵化合物的反應。

②鹵代煌消去反應條件：氫氧化鈉的醇溶液、加熱。

③澳乙烷發生消去反應的化學方程式為

醇

。

CH3CH2Br+NaOH—Z->CH2=CH2T+NaBr+H20

④用R—CH—CH—X表示鹵代燒，消去反應的化學方程式為R—CH2—CH2—X+NaOH"

22△

R—CH=CH2+NaX+H2OO

(3)鹵代始的水解反應和消去反應的比較

反應類型水解反應消去反應

與一X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有

結構特點一般是一個碳原子上只有一個一X

氫原子

從碳鏈上脫去HX分子

一個一X被一0H取代

反應實質11

R—CH—X+NaOH-^1^->R—CHOH+NaX—c—c—

22醇11

Hx+NaOH>-c-c-4-NaX+H0

△2

反應條件強堿的水溶液，常溫或加熱強堿的醇溶液，加熱

有機的碳架結構不變，一X變為一OH,無其有機物碳架結構不變，產物中有碳碳雙鍵或碳

反應特點

它副反應碳叁鍵生成，可能有其它副反應發生

消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽

產物特征引入一OH,生成含一OH的化合物

和鍵的化合物

結論澳乙烷在不同的條件下發生不同類型的反應

【特別提醒】鹵代姓是發生水解反應還是消去反應，主要看反應條件——“無醇得醇，有醇得烯或烘”。

(4)消去反應的規律

①兩類鹵代燃不能發生消去反應

結構特點實例

與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子CH3cl

CH3fH?

與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位CH4-CHClA

碳原子上無氫原子

CH3、

②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發生消去反應可生成不同的產物。例如：

CH—CH—CH—CH

3I23

C1+NaOH—^CH2=CH—CH2—5(或CH—CH=CH—CH)+NaCl+H,O

△33

R—CH—CH—R

③xX型鹵代母，發生消去反應可以生成R—c三C—R,如BrCH2cH2Br+2NaOH」^>CH三CHT

+2NaBr+2H2O

4.獲取方法

(1)取代反應，如：

①苯與Bn反應的化學方程式：

Pebri

+Br2>+HBr

②C2H50H與HBr反應的化學方程式：

C2H50H+HBr^^C2H5Br+H2O。

(2)不飽和煌的加成反應，如：

①丙烯與Br2反應的化學方程式:

催化劑

CH2=CHCH3+Bn^CH2BrCHBrCH3>

②丙烯與HBr反應的化學方程式：

催化劑

CH3—CH=CH2+HBrCHBr—CH3（或CH3—CH2—CH2Br）。

③乙煥與HC1制氯乙烯的化學方程式:

催化劑

CH三CH+HC1CH2=CHC1O

5.鹵代煌(RX)中鹵素原子的檢驗方法

(1)實驗流程

/AgCl白色沉淀

NaOH溶液冷稀HN(\AgNO：

R—X——>AgBr淺黃色沉淀

水解酸化溶液、AgI黃色沉淀

(2)特別提醒

①鹵代煌不能電離出X\必須轉化成X,酸化后方可用AgNCh溶液來檢驗。

②將鹵代姓中的鹵素轉化為X，可用鹵代運的水解反應，也可用消去反應(與鹵素原子相連的碳原子的鄰位

碳原子上有氫)。

【易錯警示】加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應對實驗產生影響；

二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HN03中和，則AgNCh溶液直接與NaOH溶液反應產生暗

褐色Ag2。沉淀。

6.鹵代燃在有機合成中的重要作用——“橋梁”作用

(1)引入新官能團；

(2)實現官能團的移位；

(3)增長碳鏈；

(4)成環等。

7.鹵代煌對環境、健康產生的影響

氟氯燃在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。

第三部分：典型例題剖析

高頻考點1、考查脂肪燃的結構與性質

例1.(2022?陜西渭南?高三期末)下列關于煌的敘述錯誤的是

A.CH3cH2cH3的一氯代物只有一種

B.分子中有1~4個碳原子的鏈狀烷燒在室溫下均為氣體

C.烯煌可以發生加聚反應生成聚合物

D.烷煌的通式為QH2n+2(nNl)

【名師歸納】不同的碳碳鍵對有機物的性質有著不同的影響。

(1)碳碳單鍵有穩定的化學性質，典型反應是取代反應。

(2)碳碳雙鍵中有一個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應。

(3)碳碳三鍵中有兩個化學鍵易斷裂，典型反應是氧化反應、加成反應和加聚反應。

(4)苯的同系物支鏈易被酸性高鋸酸鉀溶液氧化，是因為苯環對取代基的影響。而苯不能被酸性高鎰酸鉀溶

液氧化。

【變式訓練】(2022.全國.高三專題練習)關于煥煌的描述中，不思卿的是

A.分子中含有的官能團為碳碳三鍵

B.既能使濱水褪色，又能使酸性高銃酸鉀溶液褪色，但原理不同

C.分子中所有的碳原子都在同一條直線上

D.分子式為C.H”_2的煥煌與和碳原子數相同的二烯煌互為同分異構體

高頻考點2、考查烯燒、快炫的加成反應規律

例2.(2022.天津?高三學業考試)如圖為某煌的鍵線式結構，下列說法錯誤的是

A.該煌與環己二烯相差5個“CH2”基團

B.一定條件下，能發生加聚反應

C.苯環上只有一個取代基的同分異構體共有8種

D.該煌和Bn按物質的量之比1：1加成時，所得產物共有5種

【名師歸納】烯煌的加成反應有單烯燒、共物二烯煌二類烯煌的加成，前者不對稱烯煌與不對試劑加成有

兩種不同的加成方式，后者存在1,2加成和1,4加成兩種類型。

【變式訓練】(2022?上海上海?模擬預測)“脫落酸”是抑制植物生長的激素，因能促使葉子脫落而得名，其

結構簡式如圖所示，下列關于脫落酸的說法正確的是

A.有4種含氧官能團B.1mol最多可與5moi氫氣發生加成反應

C.可被新制氫氧化銅氧化D.與等物質的量的Bn加成的產物有4種

高頻考點3、考查烯燒、煥煌的氧化反應規律

例3.(2021?全國?高三專題練習)烯煌或煥煌在酸性高鎰酸鉀溶液作用下，分子中的不飽和鍵完全斷裂，此

法可用于減短碳鏈。已知：

R1-C=

烯煌被氧化的部位CH2=RCH=

R「C=O

對應的氧化產物co2RCOOH

現有某烯煌與酸性KMnO,溶液作用后得到的氧化產物有CO?、乙二酸(HOOC-COOH)和丙酮

oCH,=CH—CH,—C=CH,

八1c），則該烯煌的結構簡式可能是A.22|2

CH3-C-CH3CH3

CH=CH—CH—CH=CH

B.22

CH3

C.CH2=CH-CH=CHCH2cH3

CH=CH—CH=C—CH

D.23

CHJ

【名師歸納】烯燒、煥炫與酸性KMnCU溶液反應圖解

埔煌、烘R，

\R—C^=

煌被氧化CH=RCH—C=

2R[

的部分I

31J3

[HO—C—OH]R，

1R—G—OH\

氧化產物oIIC—O（酮）co2R-COOH

1OR/

CO?、HgO

【變式訓練】(2022.浙江?鎮海中學高三階段練習)茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結構簡式如下所示:

CH=C—CHO

CH2(CH2)3CH3

關于茉莉醛的下列敘述不正卿的是

A.分子中所有的碳原子可能處于同一平面

B.能被高銃酸鉀酸性溶液氧化，產物中有苯甲酸

C.加入FeBn后，Imol茉莉醛與足量的濃澳水反應，最多可消耗5moiBr2

D.與H2完全加成后，所得產物分子中只含1個手性碳原子

高頻考點4、考查芳香煌的性質

F3CH=CH2+H2,

例4.（2022?上海金山?一模）乙苯制苯乙烯的原理：CH2CH31°->

下列說法正確的是

A.該反應是加成反應B.乙苯的同分異構體有3種

C.可用KMnO4（H+）鑒別乙苯和苯乙烯D.苯乙烯分子中最多有8個碳原子共平面

【名師歸納】苯的同系物的兩條重要性質

（1）與鹵素（X-的取代反應：苯的同系物在FeX3催化作用下，與X2發生苯環上烷基的鄰、對位取代反應；在

光照條件下，與X2則發生烷基上的取代反應，類似烷煌的取代反應。

（2）被強氧化劑氧化：苯的同系物能（與苯環相連的碳原子上含氫）被酸性KMnCU溶液等強氧化劑氧化而使溶

液褪色。

【變式訓練】（2022.江西新余.二模）布洛芬是一種用于小兒發熱的經典解熱鎮痛藥，異丁基苯是合成它的

一種原料，二者的結構簡式如圖。下列說法正確的是

異丁基苯布洛芬0H

A.兩者均屬于芳香燃

B.異丁基苯的一氯代物有6種

C.異丁基苯分子中最多有7個碳原子共平面

D.布洛芬可以發生取代、加成、氧化、聚合反應

高頻考點5、芳香煌的同分異構體

例5.（2022.全國?高三專題練習）下列有關同分異構體數目的敘述中，錯誤的是

A.甲苯苯環上的一個氫原子被含3個碳原子的烷基取代，所得產物有6種

B.C8HIO中有4種屬于芳香煌的同分異構體

C.乙苯的同分異構體共有三種

D.菲的結構簡式為它寫硝酸反應可生成5種一植基取代物

【方法技巧】苯環上位置異構的書寫技巧——定一（或定二）移一法：在苯環上連有兩個新的原子或原子團時,

可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種異構體；苯環上連有三個新的原子或原子團時，可先固

定兩個原子或原子團，得到三種結構，再逐一插入第三個原子或原子團，這樣就能寫全含有芳香環的同分

異構體。例如：二甲苯苯環上的一氯代物的同分異構體共有六種（2+3+1=6）。

【變式訓練】（2022.河北.石家莊二中模擬預測）聯苯類物質是一類重要的有機化工原料，幾種聯苯的結構

如圖所示：

0^0（聯二苯）、（聯三苯）、（聯四

苯）……

下列說法錯誤的是

A.聯苯的組成通式為C6nH4n+2（吟2的整數）B.聯二苯的二氯代物有15種

C.聯三苯的所有原子可能處于同一平面D.含有n個苯環的聯苯最多能與3nmolH2加成

高頻考點6、考查鹵代燒的兩種重要反應

例6.（2021?全國?高三專題練習）下列鹵代煌在KOH醇溶液中加熱不反應的是

Br

①C6H5cl②（CH3）2CHCH2cl③（CH3）3CCH2cl④CHC12cHBr2⑤⑥CH2cb

A.①③⑥B.②③⑤C.②④D.全部

【名師歸納】鹵代燒水解反應與消去反應的比較

水解反應

反應類型消去反應

（取代反應）

反應條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱

11

—C-C—

斷鍵方式C—：X+Hj-OH

：HXj

瘠鄰的落個碳原子間脫

鹵代屋分子中一x

去力分子HX

被水中的一OH所

取代，生成醇R一-C-C—+NaOH

反應本質

CH—X+NaOH

和通式2HX

II,（）

XR—CH20H稗11

---c—C——1-NaX

△

+NaX

+H2O

注意：鹵代燒在堿性條件下是發生取代反應還是消去反

應，主要看反應條件。記憶方法「無蹲成麻?有葬成墻二

【變式訓練】（2022.全國?高三專題練習）下列鹵代煌能發生消去反應，且生成物中存在同分異構體的是

Br€H<HCICHj

B

A.「HI「H-（CH33CCH2C1C.CH3CH2BrD.

Cii3—cn—Cri3

高頻考點7、考查鹵代燃中鹵素原子的檢驗

例7.（2022?全國?高三專題練習）為測定某鹵代煌（只含一種鹵原子）分子中鹵素原子的種類和數目，設計實

驗如下：

已知：相同條件下，該鹵代燃蒸氣對氫氣的相對密度是94

下列說法不正確的是

A.加入過量稀硝酸的目的是中和未反應的NaOH,防止干擾鹵原子的測定

B.該鹵代燃分子中含有澳原子

C.該鹵代嫌的分子式是C2H4Br?

D.該鹵代姓的名稱是1,2二澳乙烷

【方法技巧】鹵代煌（RX）中鹵素原子的檢驗方法

加稀硝酸酸化R_om加AgNCh溶液[若產生白色沉淀-