總結(jié)-第八章 配位化合物與配位滴定

第八章

配位化合物與配位滴定8.1配位化合物的組成和命名第八章配位化合物與配位滴定[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配離子)內(nèi)界配位數(shù)NH3為配體Cu2+中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子(SO4)

外界2-[Fe(CO)5]配位數(shù)配體FeCO

中心原子(形成體)配位原子8.1.1配位化合物的組成1.形成體(中心離子或中心原子)絕大多數(shù)為過(guò)渡金屬離子如

Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+

具有能接受孤電子對(duì)的空軌道的原子或離子,即中心離子和中心原子統(tǒng)稱(chēng)為形成體。少數(shù)為非金屬離子如

B3+

{[BF4]-}

、Si4+

{[SiF6]2-}金屬原子如

Ni{[Ni(CO)4}、Fe{[Fe(CO)5}2.配體及配位原子配位體(簡(jiǎn)稱(chēng)配體)：如：

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體

NH3CO

內(nèi)界中與形成體以配位鍵結(jié)合的含有孤電子對(duì)的陰離子或中性分子。常見(jiàn)的配體:

陰離子:X-、OH-、CN-

中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)配位原子:配體中提供孤電子對(duì)直接與形成體形成配位鍵的原子。常見(jiàn)的配位原子：N、O、S、C、鹵素原子如

[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體

NH3

CO配位原子

NC2.配體及配位原子配體分類(lèi)根據(jù)一個(gè)配位體中所提供配位原子的數(shù)目分為單齒配體和多齒配體常見(jiàn)多齒配體3.配位數(shù)en的分子式為：配體為單齒，配位數(shù)=配體的總數(shù)配體為多齒，配位數(shù)≠配體的數(shù)目——與形成體接以配位鍵結(jié)合的配位原子總數(shù)原則——遵循一般無(wú)機(jī)物命名原則配合物：陰離子在前，陽(yáng)離子在后配離子為陽(yáng)離子：若陰離子是簡(jiǎn)單離子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。若陰離子是復(fù)雜離子：SO42-、AC-等叫“某酸某”。配離子為陰離子：看成復(fù)雜酸根離子，叫“某酸某”。8.1.2配合物的命名—P249原則——遵循一般無(wú)機(jī)物命名原則配合物：陰離子在前，陽(yáng)離子在后同類(lèi)配體以配位原子元素符號(hào)英文字母次序排列配離子：配體數(shù)(二,三···)→

配體(不同配體之間以圓點(diǎn)“·”分開(kāi))→合→中心離子(羅馬數(shù)字標(biāo)明氧化數(shù))

陰離子→中性分子無(wú)機(jī)配體→有機(jī)配體8.1.2配合物的命名—P249六氟合硅(Ⅳ)酸氫氧化四氨合鋅(II)三溴化六氨合鈷(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀氯化二氯三氨一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳(0)

二氯二氨合鉑(II)

五氯一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨如Na3[Ag(S2O3)2]

二(硫代硫酸根)合銀(Ⅰ)酸鈉

帶倍數(shù)詞頭的無(wú)機(jī)含氧酸根陰離子配體，命名時(shí)需用括號(hào)括起來(lái)。注意如CO羰基

OH-羥基

NO亞硝基某些分子或基團(tuán)，作配體后讀法上有所改變。如異硫氫酸根NNCS硫氫酸根SSCN硝基NNO2亞硝酸根OONO-命名配位原子配體---有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位原子不同，而命名不同注意練習(xí)P2808-1,8-38.2配合物的化學(xué)鍵理論第八章配位化合物與配位滴定8.4配離子在溶液中的解離平衡第八章配位化合物與配位滴定8.4.1

配位平衡及其平衡常數(shù)-P262配合物的外界和內(nèi)界完全解離配離子部分解離[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-1.穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解離生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不穩(wěn)={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/c}Kf=K穩(wěn)={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配離子越穩(wěn)定Kd=10-13.32Kf=1013.32Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+

例.在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+中,加入KBr,使KBr濃度達(dá)到0.1mol·L-1,問(wèn)有無(wú)AgBr沉淀生成？解:設(shè)[Ag(NH3)2]+解離生成的c(Ag+)=xmol·L-1,有

AgBr沉淀生成Ag++2NH3

?[Ag(NH3)2]+平衡濃度/mol·L-1x2x0.1-x[Ag(NH3)2]+穩(wěn)定性較大,解離程度小,故0.1-x≈0.1Q=c(Ag+)c(Br-)=1.310-3

0.1=1.310-4>x=1.310-3判斷在配位滴定中常常采用加掩蔽劑的方法來(lái)防止指示劑的封閉現(xiàn)象。（對(duì)）練習(xí)：當(dāng)1mol

PtCl4·4NH3

與過(guò)量AgNO3(aq)反應(yīng)，沉淀出2mol

AgCl，請(qǐng)問(wèn)與鉑成鍵的氯原子數(shù)為（

C

）

A.

0

B.

1

C.

2

D.

3鈷的某個(gè)配合物，組成是Co(NH3)5·Br·SO4,在期中加BaCl2發(fā)生沉淀,加AgNO3不發(fā)生沉淀